饮用水中亚硝胺类消毒副产物的形成过程及其影响因素研究.docVIP

饮用水中亚硝胺类消毒副产物的形成过程及其影响因素研究 　　【摘 要】为控制和消除饮用水中亚硝胺类DBPs的形成，保障人体健康，自从饮用水中发现NDMA以来，大量的研究探讨分析了亚硝胺类DBPs在饮用水中的形成过程，包括前体物及形成机理以及形成过程中的影响因素，如消毒剂、水体pH等。 　　【关键词】水质分析；消毒副产物；影响因素；前体物；反应物浓度；消毒剂；饮用水安全 　　0 引言 　　水是生命之源，饮用水安全直接影响经济发展、社会稳定和人体健康，饮用水安全问题己经成为我国乃至全球面临的严峻挑战。然而，由于水资源的医乏和水污染的加剧，直接危害着饮用水安全和人体健康。为保障饮用水安全，水源水需要通过混凝――沉淀――过滤――消毒等处理步骤，其中消毒的目的是消灭和控制细菌、病毒等的生长。然而，消毒剂在有效防止介水疾病的发生和传播的同时，会与水体中残留的一些天然有机物和痕量的有机污染物（如腐殖酸、富里酸、藻类等）发生反应，生成对人体有害的一系列消毒副产物（DBPs）。 　　1 前体物 　　目前，己有相当多的学者研究了亚硝胺类DBPs的前体物，尤其是NDMA的前体物。普遍认为NDMA的有机前体物质主要包括二甲胺（DMA）和含二甲胺官能团的叔胺、季胺类化合物。但二甲胺（DMA）形成NDMA的速率比含二甲胺官能团的叔胺快一个数量级。其他含氮物质如伯胺、氨基酸、蛋白质等，也能反应产生亚硝胺类化合物，但其生成量很少。其他亚硝胺类物质可由相应的前体物形成，如NDEA可以由二乙胺与氯胺反应形成。 　　由于经氯化二甲胺（DMA）形成NDMA的产率不到3%加之DMA易被生物降解，所以DMA不是地表水或二级污水处理中的最主要前体物。近年来，许多研究者对亚硝胺类DBPs的前体物质进行了进一步的研究和探索。一些研究者发现用于水处理的含DMA官能团的混凝剂及树脂可能是饮用水中DBPs形成的前体物。某些水厂采用含氨基聚合物（如氯化二烯丙基二甲基铵阳离子聚合物）作为混凝剂，在消毒时可产生NDMA，证明该物质可能是一种NDMA前体物。 　　有研究发现在水和污水处理过程中采用含胺基的树脂（如含胺基的强碱性树脂）也可增大DMA和其他含氮前体物的含量（如季铵离子），致使NDMA的生成。2010年，KemPer等研究了季胺类化合物形成亚硝胺类化合物的潜能，因为很多抗菌肥皂、漱口水都含有季胺单体，洗发剂、洗涤剂及织物柔软剂中均含有季胺类聚合物。结果发现，大部分化合物均能产生NDMA，产率小于1%。 　　其他含DMA基团的物质还包括农业产品（如灭菌剂、杀虫剂、除草剂等）及医药产品等，其进入水体后通过传统的水处理工艺并不能完全去除，因而也可成为饮用水中NDMA的前体物。有研究发现二硫代氨基甲酸盐类和含二硫代氨基甲酸盐的杀菌剂由于含有可水解的二甲胺官能团，是一种较好的NDMA前体物。另一种杀菌剂甲抑菌灵经微生物降解作用会产生降解产物――N，N-二甲基磺酞胺（DMS），在德国的地下水和地表水中均有检测到，浓度范围为100-1000ng/L和50-90ng/L，实验研究发现DMS经臭氧氧化后有30-50%转化成NDMA。敌草隆（N-（3，4-二氯苯）-N，N-二甲脉），苯基脉类除草剂的替代品，具有DMA官能团，在加拿大的很多地表水中都有检测到。 　　2 形成机理 　　2.1 亚硝化途径 　　早期的研究认为NDMA的生成源于含氮有机化合物的亚硝化作用，该机理为仲胺与亚硝酸盐反应，其中NO+有非常重要的作用。如下反应式可知，叔胺不与亚硝酸反应，伯胺最终形成氨水，NDMA只是一个中间产物。只有仲胺和亚硝酸盐的反应会生成NDMA。在上述反应中，亚硝酸盐的质子化与二甲胺的去质子反应对pH的要求相互矛盾，二者平衡的结果是亚硝化反应在酸性条件下进行得最快，尤其是在pH值接近3.4的情况下。 　　2.2 非对称二甲基阱（UDMH）途径 　　有研究认为次氯酸盐、铜离子、过氧化氢和氧气都可将不对称二甲肼（UDMH）氧化为NDMA。UDMH氧化即可生成NDMA，大多数学者认为凡是能生成UDMH的氯化工艺，便都可以产生NDMA。 　　3 影响因素 　　由于水体环境非常复杂，影响饮用水中亚硝胺类DBPs形成的原因很多，主要包括消毒剂及反应条件，其中反应条件包括接触时间、反应物浓度、pH、温度、溶解氧等。 　　3.1 消毒剂 　　各种消毒剂中，氯胺是普遍认为形成NDMA最多的消毒剂。加利福尼亚州健康服务部于2001年对NDMA的一份调查中得到了相似的结果。结果显示20个氯胺消毒水厂中有3家水厂出水的NDMA大于10ng/L，对于只采用游离氯消毒的水厂，其出水浓度均不超过5ng/L。1994年-2002年，安大略省环境部（OME）调查了当地179座水厂的NDMA含量，其中2