配合物-分子轨理.pptVIP

6、4 分子轨道理论 一、要点：用分子轨道理论和方法处理金属离子和配体的成键作用： 三、正八面体配合物中的π配键 1、配体的π轨道是低能的占有轨道，其 中的电子和高能的金属离子的t2g轨道中 的电子将在填满成键π分子轨道后，进 入反键的π*分子轨道，结果是降低了分 裂能Δ值。这类配合物都是高自旋 。如 卤素离子，H2O等配体. 四、 σ– π键和羰基配合物的结构 当中心金属是叁价或负价时，则晶体场作用对配 合物稳定性的贡献就不会太大，而主要贡献应归 结为共价键的形成。这样，当配体时电子给予体 时，中心金属就会带上较多负电荷而阻止合配体 的进一步结合，这与试验事实不符。所以，人们 认为在金属和配体之间还有其他类型的键，即 σ– π键。 一氧化碳和过渡金属形成的稳定配合物叫羰基配合物。羰基配合物大多易挥发。 协同效应 中心金属和配体间σ配键和反馈π键的形 成是同时进行的，两者能互相加强，互相促 进，这就是有名的协同效应。 烯烃和d区金属的成键示意图 五、氮分子配合物的结构 1、N2的电子结构： （1 σg ）2（ 1σu ）2（ 2σg ）2（ 2σu ）2（ 1πu ）4（ 3σg ）2（1 π g）0 基本上定域于两氮原子上的孤对电子。 在分子氮配合物中，N—N键键长略有增加，表 明氮分子内键强度有一定程度的削弱，即N2分子得 到一定的活化。 2 、N2分子配合