IChOLand07-04重点.doc

中国化学会2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题（200年9月1日 9：00 - 12：00共计3小时） 第题 写出实验现象并解释之（写出方程式）： 1．某学生在做化学实验时，不慎将硫酸铜水溶液洒落在桌面上。这位学生用滤纸吸干洒落的溶液后，将滤纸置入蒸发皿，在酒精灯上加热。 金属钠与浓硫酸反应。 硫代硫酸钠水溶液高温加热浓缩，冷却后，加入硫代硫酸钠晶种。 向硼酸水溶液中加入少量甘油，pH试纸实验颜色与原溶液比较。 向季胺碱（R4N+[OH]-）水溶液中加入四苯硼钠试液。 第题 无机橡胶是一类橡胶状的弹性体，磷腈聚合物为典型的代表，它由五氯化磷和氯化铵在四氯乙烯溶剂中反应制得，经减压蒸馏可将聚合度为3～4得分子分离出来，将三聚产物在真空管加热至300℃左右，则开环聚合成具有链状结构的氯代磷腈高聚物，其分子量大于2000，它是无色透明不溶于任何有机溶剂的橡胶状弹性体。无机橡胶在潮湿空气中弹性会降低，改性无机橡胶具有优良的耐水性、耐热性、抗燃烧性及低温弹性好等优良的特性。 试写出： 1．生成聚磷腈的化学反应方程式。2．写出聚磷腈的基本结构单元及三聚磷腈的结构式。 3．三聚磷腈加热聚合的化学方程式。 4．无机橡胶在潮湿的空气中弹性降低的原因是什么。 5．采用什么样的方法才能有效的防止其遇潮弹性降低。 6．试说出改性无机橡胶的两个用途。 第题 5 ℃水溶液中加入溴水，完全形成沉淀B 。获得的沉淀物在5 ℃ 温度下被过滤。无色的滤液被加热至70 ℃ 温度，并且加入盐A溶液直到生成沉淀物B ，同时也生成不纯的杂质C。在70 ℃ 温度形成的沉淀物B 的质量是在5 ℃ 温度下的2/3 。如果向含10 g 盐A的溶液中加入过量碘化钾，形成淡黄色沉淀物D 。D 溶解在硫代硫酸钠溶液中, 但不溶解在氨溶液中, 亦不溶解在稀硝酸里。 确定化合物A 、B 、C 和D,写出所有化学反应的化学方程式。 第题 称取2.00g的铬—钒钢样品，经酸溶化后用 NH4 2S2O8 AgNO3作催化剂 氧化Cr3+ 和VO2+ 成Cr2O72－ 和VO3－ 离子。 2Cr3+ + 3S2O82－ + 7H2O Cr2O72－ +6SO4 2－ + 14H+ 2VO2+ + S2O82－ + 4H2O 2VO3－ + 2SO42－ + 8H+ 氧化完毕后，在溶液中加入25 cm3、0.101 mol dm－3 FeSO4 溶液与之反应， Cr2O72－ + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ +7H2O VO3－ + Fe2+ + 4H+ VO2+ + Fe3+ +2H2O 然后用0.0224 mol dm－3 KMnO4 溶液滴定，共消耗12.0 cm3。此KMnO4是用于氧化VO2+ 离子和过量的FeSO4 。 5Fe2+ + MnO4－ + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ +4H2O 5VO2+ + MnO4－ +6H2O 5VO3－ + Mn2+ +12H+ 氧化后，加入不计量的FeSO4，用以还原VO3－ 离子成VO2+ 离子 ，然后用 NH4 2S2O8 不加AgNO3 氧化掉过量的FeSO4，此时，溶液中的Cr3+ 和VO2+ 离子因无催化剂存在而均不被氧化。 2Fe2+ + S2O82－ 2Fe3+ + 2SO42－ 最后用上述浓度的KMnO4 溶液滴定溶液中的VO2+ 离子，共耗去0.90cm3，计算钢样中铬和钒的百分含量。 第题 1 , 3-二仲丁基环己烷有两个非光学活性的异构体 不能拆分 ，请写出它们的构型式，并予以正确命名。 第题1．最精确的写出2-丁炔·HCl及甲苯·2HCl的结构式（提示：注意分子内的作用力） 2．比较下面的等电子系列的熔点，说明H3N－BH3熔点高的原因并图示之。 H3C—CH3 H3C—F H3N－BH3 －180℃ －141℃ 104℃ 3．图示出分子间及分子间的氢键 第题最近合成出一种新类型的催化剂-----过渡金属双核配合物。其中金属原子在卤素原子的帮助下连接起来。例如，配合物1有效的催化在K2CO3中醇氧化成酮的反应。A,B为过渡金属。 I类型的配合物的生成根据如下反应： 指出配合物I中B原子周围的配位多面体。配合物I有手性么？ 如果I的分子质量为1276.5 g/mol，并且化合物II和III中的氯含量相差3.129倍。试确定金属A,B。 在配合物I中，A,B都满足18电子规则吗？ 化合物II中存在1,3,5-三乙基苯作为配体。请用不超过两个碳的原料来合成之。给出两种路线 并且每种方案的步骤数不超过4步 。 化合物III中的配体是2.3.4,5-四苯基环戊二烯酮。它可以由苯甲醛和苯乙酸乙酯为起始物合成之。第一步是将苯甲醛转换为联