第三章原子结构详细分析.pptVIP

2.玻尔理论的要点： 1）提出的原因：经典电磁理论认为 电子绕核作高速圆周运动， 发出连续电磁波→ 连续光谱， 电子能量↓ → 坠入原子核→原子湮灭 事实： 氢原子光谱是线状（而不是连续光谱）； 原子没有湮灭。 2）玻尔理论的要点： 核外电子只能在一些特定半径的圆形轨道上运动，即电子运动的角动量必须等于h/2?整数倍。 1.电子的波粒二象性 1924 年，法国青年物理学家 de Broglie大胆地提出电子也具有波粒二象性的假说。并预言：对于质量为me，运动速率为 的电子，其相应的波长 可由下式给出： 从薛定谔方程解出来的波函数，是球坐标 的函数式，记为 常将波函数分解为两个函数的乘积： 电子在原子核外空间的运动状态，可以用波函数来描述，每一个 就表示电子的一种运动状态，通常把波函数称为原子轨道。 氢原子的某些波函数、径向波函数和角度波函数 由氢原子的径向分布图，可以得出如下几点结论： （1）1 s 轨道在距核52.9 pm 处有极大值，说明基态氢原子的电子在r＝52.9 pm 的薄球壳内出现的概率最大。 （2）吸收峰的数目为 ，当n 相同时， 越小，吸收峰就越多。 （3）当 相同时，n 越大，主峰（具有最大值的吸收峰）距核越远；当n 相同时，电子距核的距离相近。 波函数的角度分布图又称原子轨道的角度分布图，是 Y（ ）随 变化的图形。 § 3.4 多电子原子核外电子的运动状态 （1）屏蔽效应 在多电子原子中，每个电子不仅受到原子核的吸引，而且还受到其他电子的排斥。由于电子都在高速不停地运动着，要准确地确定电子之间的排斥作用是不可能的。通常采用一种近似的处理方法，把其余电子对某个指定电子的排斥作用简单地看成是它们抵消了一部分核电荷。这种将其他电子对某个指定电子的排斥作用归结为对核电荷的抵消作用称为屏蔽效应。 2.多电子原子轨道能级 (1）Pauling近似能级图 　 我国化学家徐光宪先生提出了多电子原子的原子轨道能级分别的定量依据，将（n+0.7 ）整数相同的轨道划分为一个能级组。 3、基态原子核外电子排布 基态原子核外电子排布遵守Pauli不相容原理、能量最低原理和 Hund 规则。 （1）Pauli不相容原理：在一个原子中，不可能存在四个量子数完全相同的两个电子。由Pauli不相容原理，可知一个原子轨道最多只能容纳两个电子，而且这两个电子的自旋方式必须相反。 （2）能量最低原理：在不违背Pauli不相容原理的前提下，核外电子总是尽先排布在能量最低的轨道上，当能量最低的轨道排满后，电子才依次排布在能量较高的轨道上。 （3）Hund规则：电子在简并轨道（即n， 相同的轨道）上排布时，总是以自旋相同的方式分占尽可能多的轨道。作为 Hund 规则的特例，简并轨道在全充满（p6，d10，f14）、半充满（p3，d5，f7）和全空（p0，d0，f0）时是比较稳定的。 氢原子的 s，p，d 轨道的角度分布图形 （2）角度分布函数 按同样的方法, 可以绘制其它轨道的角度分布函数的图形: 其它轨道的|Y(q,j）|2(电子云) 角度分布的图形: 注意: 1. 其它轨道的 |Y(q,j）|2比Y(q,j）的图形“瘦”, 比较 苗条. 2. |Y(q,j）|2无正负, 而 Y(q,j）有正负. 这种正负只是Y(q,j）计算中取值的正负(在成键中代表轨道的对称性, 不是电荷的正负) 1、屏蔽效应和穿透效应: 通常把电子实际所受到的核电荷有效吸引的那部分核电荷称为有效核电荷,以Z*表示 Z* = Z - ? 式中?为屏蔽常数 。 对于多电子原子来说，由于屏蔽效应，使每一个电子的能量为： (2)穿透效应: 外层电子钻入原子核附近而使体系能量降低的现象叫做穿透效应。 E3d E4s, 就是4s电子的穿透效应较3d电子强的缘故。 3d与4s轨道的径向分布图 美国化学家Pauling根据光谱实验的结果，总结出多电子原子的原子轨道的近似能级高低顺序。 Pauling 原子轨道的近似能级图 6 5 4 3 2 1 能级组 6.7 6.4 6.1 6.0 5.7 5