第13章 d区元素.docVIP

第十三章　铜族元素和锌族元素 13.1过渡元素概述 在已知的112种元素中，金属占80％以上。通常可将金属分为黑色金属与有色金属两大类。黑色金属包括铁、锰和铬及其合金，主要是铁碳合金。有色金属是指铁、锰、铬之外的所有金属。 过渡元素包括第ⅢB～ⅦB，Ⅷ，ⅠB～ⅡB族元素，这些元素位于长式元素周期表的中部，即典型金属元素和典型非金属元素之间，属于d区元素，通常称为过渡元素或过渡金属。 过渡元素按周期可分为四个过渡系，第四过渡系目前其性质尚不太明了，通常过渡元素主要是如下三个过渡系：第一过渡系——第四周期元素从钪 Sc 到锌 Zn ；第二过渡系——第五周期元素从钇 Y 到镉 Cd ；第三过渡系——第六周期元素从镥 Lu 到汞 Hg 。 13.1.1过渡元素的电子构型 过渡元素的原子结构特点是它们的原子最外层大多有2个s电子 少数只有1个s电子，Pd无5s电子 ，次外层分别有l～10个d电子，其价层电子构型为 n-1 d 1-10 ns 1-2, 其中ⅠB和ⅡB族为 n－1 d10ns1-2。由于过渡元素原子最外层只有1～2个电子，较易失去，故过渡元素都是金属元素。 13.1.2单质的物理性质 过渡金属外观多呈银白色或灰白色，有金属光泽。除钪和钛属轻金属外，其余均属重金属，其中密度最大的是Ⅷ族的锇 。除ⅡB族外，过渡元素的单质都是高熔点、高沸点、密度大、导电性和导热性良好的金属。如钨的熔点为3683K,是所有金属中最难熔的,硬度最大的是铬（仅次于金刚石）。究其原因，一般认为是过渡元素的原子半径小而彼此堆积很紧密，除有s电子外，还有部分d电子参与成键，在金属键之外还有部分共价键，因此结合牢固。 13.1.3 过渡元素的化学性质 第一过渡系元素电离能和电负性都比较小，表明具有较强的还原性，电极电势均为负值。IIIB 族是它们中最活泼的金属，性质与碱土金属接近。在同一过渡系中从左到右，电离能增加的远不如主族元素那样显著，表现出的金属性很接近。同族元素的活泼性从上到下依次减弱。第一过渡系元素的单质比第二、三过渡系元素的单质活泼。例如，在第一过渡系中除铜外，其他金属都能与稀酸 盐酸或硫酸 作用，而第二、三过渡系的单质大多较难发生类似反应。在第二、三过渡系中有些元素的单质仅能溶于王水和氢氟酸中，如锆 Zr 、铪 Hf 等，有些甚至不溶于王水，如钌 Ru ，铑 Rh 、锇 Os 、铱 1r 等。化学性质的这些差别，与第二、三过渡系的原子具有较大的电离能 I1和I2 有关。有时这些金属在表面上易形成致密的氧化膜，也影响了它们的活泼性。 过渡元素的单质能与活泼的非金属 如卤素和氧等 直接形成化合物。过渡元素与氢形成金属型氢化物，又称为过渡型氢化物。金属型氢化物基本上保留着金属的一些物理性质，如金属光泽、导电性等，其密度小于相应的金属。 过渡元素的单质由于具有多种优良的物理性质和化学性能，在冶金工业上用来制造各种合金钢，例如，不锈钢 含铬、镍等 、弹簧钢 含钒等 、建筑钢 含锰等 。另外，它们的一些单质或化合物在化学工业上常用作催化剂。例如，在硝酸制造过程中，氨的氧化用铂作催化剂；不饱和有机化合物的加氢常用镍作催化剂；接触法制造硫酸，用五氧化二钒 V205 作催化剂等。 13.1.4 过渡元素的氧化数 过渡元素原子的共同特点是具有未充满的d轨道 Pd例外 ，最外层只有1～2个s电子，所以，除s电子外，d电子可以部分或全部参加成键，因此，过渡元素的特征之一是具有多种氧化数。例如Mn有+2，+3，+4，+6，+7等多种氧化数。其他元素除ⅢB族和Zn、Cd外也都具有可变氧化数。 13.1.5水合离子和酸根离子带有颜色 过渡元素的离子在水溶液中以水合离子的形式存在，常显示出一定的颜色，如Cu2+为蓝色，Cr3+为蓝紫色，Co2+为粉红色等。某些含氧酸根离子也具有颜色，如V043—为淡黄色， Cr042—为黄色、Mn04- 为紫色等。关于离子有颜色的原因是很复杂的。过渡元素的水合离子之所以具有颜色，是与它们的离子存在未成对的d电子有关。没有未成对d电子的过渡金属离子都是无色的，如Zn2+、Cu+、Ag+等。 13.1.5过渡元素的配位性 过渡元素的原子或离子具有 n-1 d，ns和np共9个价电子轨道。对过渡金属离子而言，其中ns和np轨道是空的， n-1 d轨道为部分空或者全空，它们的原子也存在空的np轨道和部分填充的 n-1 d轨道。这种电子构型都具有接受配位体孤电子对的条件。因此它们的原子和离子都有形成配合物的倾向。例如过渡元素一般都容易形成氟配合物、氰配合物、草酸根配合物等。 13.2　铜族元素 13.2.1铜族元素通性 周期表ds区ⅠB族包括铜（Cu）、银（Ag）、金（Au）三种元素，通常称为铜族元素。铜族元素的为 n-1 d10ns1。18个电子