第16章 氮元素.docVIP

第16章 氮族元素 16-2请回答下列问题： 如何除去N2中少量NH3和NH3中的水气？ 如何除去NO中微量的NO2和N2O中少量的NO 1 答：将混合气体通人浓H2SO4便会除去N2中少量的NH3，而N2不溶于水或酸，将NH3通过生石灰便会除去少量的水气。 2NH3+H2SO4 NH4 2SO4 CaO+H2O Ca OH 2 2 答：将混合气体通过饱和的NaOH溶液，再经过干燥便可除去微量的NO2,NO不溶于水。将混合气体通过亚硫酸亚铁溶液。 3NO2+H2O 2HNO3+NO FeSO4+NO Fe NO SO4 16-3 答：?1? NH3+H2O NH4++OH-- 在H+传递过程中。NH3 得H+ ，而H2O失H+，所以H2O和质子（H+）之间的键能小于NH3和质子（H+）之间的键能。 ?2? CH3COOH CH3COO-+ H+ 在水溶液中：存在H2O H++OH- 在液氨中： 存在 NH3 NH4++NH2- 而氨比H2O对H+的键能大，因此在液氨中C H3COOH的电离也大，[H+]较大，酸性较强。 16-4 将下列物质按碱性减弱顺序排列，并给于解释。 NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH3 由于：NH3+H:OH ←→NH4++OH- K 1.77×10-5 N2H4+H2O←→N2H5++OH- K1 298K 8.5×10-7 N2H5++H2O←→N2H62++OH- K2 298K 8.9×10-16 羟氨易溶于水，其水溶液是比肼还弱的碱。 K 6.6×10-9 PH3微溶于水，其溶解度比NH3小的多，水溶液比氨水弱的多 Kb 10-26 同一主族氢化和物从上倒下酸性逐渐增强，由于其负电荷数相同，半径增大，电子密度减小，因此根据K值得大小，便能够判断碱性强弱。 16-5 请解释下列事实： 1 为什么可用浓氨水检查氯气管道的漏气？ 答：由于浓氨水易挥发出NH3，NH3有还原性，能被强氧化剂Cl2氧化生成N2和HCl，生成的HCl通NH3生成白色小颗粒NH4Cl。如果漏气用浓氨水检验，会看到有白烟生成，反之则没有。 2NH3+3Cl2 N2+6HCl NH3+HCl NH4Cl 2 过磷酸钙肥料为什么不能和石灰一起使用贮存？ 答：过磷酸钙肥料，主要成分为Ca H2PO4 2,之所以作为磷肥是由于其能溶于水，生成H2PO4-被植物吸收，而与石灰一起使用贮存时。两者会发生反应，生成难溶于水的CaHPO4或Ca3 PO4 2，使肥料失效。 有砷酸钠制备As2S3，为什么需要在浓的强酸性溶液中？ 答：由于生成的As2S3不溶于水和酸，却能溶于碱或碱性化气体，而且亚砷酸钠盐显碱性，H2S为弱酸，如果不在强酸环境下，不容易生成沉淀，反映也不能进行。 16-6 请解释下列有关键长和键角的问题： 在N3-离子中，两个N—N键有相等的键长，而在NH3中两个N—N键长却不相等； 答：在N3-中，每个N都是SP杂化，在3个N原子之间还存在2个∏34的离域∏键且为对称的等性的，因此两个N—N键有相等的键长。 而在NH3中，第一个N为SP2杂化轨道成键，第二个和第三个N原子是sp杂化轨道成键，3个N原子间还存在一个∏34的离域∏键，因此两个N—N键为不等性杂化，所以其键长不相等。 从NO+,NO,NO-到的键长逐渐增大； 答：根据MO法判断键级NO+为3，NO为2.5, NO-为2，键级越大稳定性越强，NO+ NO NO-的稳定性，因此破坏其所需的能量逐渐减小，而键长在增大。 3 NO2+,NO2,NO2-键角 ∠ONO 依次为180°,134.3°,115.4° 答：由于NO2+为sp杂化且没有孤对电子，因此为直线型，键角为180°，NO2为sp2杂化，有一对孤对电子，因此键角小于180°，NO2-为sp3杂化，有两对孤对电子，斥力更大，因此键角更小，所以键角依次为180°,134.3°,115.4°。 NH3，PH3，ASH3分子中的键角依次逐渐减小。 答：NH3，PH3，ASH3都为sp3杂化有一对孤对电子，但是N，P，AS三个原子半径逐渐增大，对键的斥力也逐渐增大，由此键角逐渐减小，依次107°,93.08°,91.8°。 16-8 解： HCl与NH3按1:1反应生成NH4Cl,未反应的HCl的物质的量n HCL 0.05000×0.1050-0.01169×0.1022mol 0.00406mol,即氮肥中的N 元素的物质的量n N 0.00406mol 故N﹪ n N ×14／0.2471×100﹪ 0.00406×14／0.2471×100﹪ 22.976﹪ 16-9答:P元素的原子具有空的3d 轨道,PF3分子