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填埋场渗滤液中COD的检测方法比较 摘 要：本文将应用在填埋场渗滤液化学需氧量的测定中的两种方法进行了详细的比较，并在检测原理、操作步骤、主要仪器、测量范围、耗用时间、试剂用量、二次污染等方面进行了叙述，对于填埋场渗滤液COD检测方法的选择具有一定的参考价值。 关键词：渗滤液 化学需氧量 检测方法 Abstract：The principle,operation process and main instruments of various methods of determination of chemical oxgen demand (COD)in waste water are described in detail, and all kinds of methods are compared on measuring precision, range, time, reagent dosage, re-pollution, etc. Reasonable method for fast and exact determination of COD in leachate is obtained. It is helpful for the determination of COD in leachate. Keywords: leachate; chemical oxygen demand(COD); method od determination. 概述 化学需氧量（chemical oxygen demand，简称COD)， 是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，结果折算成氧的量（以mg/L计）。最早的COD测定方法是由Adeney等人提出的，现在国内外广泛使用的方法，即化学标准法（2小时回流法），此方法为国际国内所公认。COD是表征水体中还原性物质的综合指标，除特殊水样外，还原性物质主要是有机化合物，组成该种化合物的碳、氮、磷、硫等元素往往处于较低的氧化状态。在自然界循环中还原性物质，特别是有机化合物在生物降解过程中消耗溶解氧（Dissolved Oxygen，简称DO）而造成氧的消失溶解氧的消失会破坏环境和生物群落的平衡并带来不良影响，从而引起水体的恶化。 化学需氧量通常可作为衡量水体中有机物的相对含量，它对于工业废水的研究及污水处理的效果评价来说，是一个重要而易得的参数。 化学需氧量COD的定量方法因氧化剂的种类、酸度、反应温度、时间及定量手段等条件的不同而出现不同的结果，即使在同样条件下也因水体中还原物质的种类与浓度不同而呈现不同的氧化程度。另一方面，其他影响因素也会影响到检测结果的准确性，如方法测定范围的确定、氯离子浓度的影响、稀释倍数的影响以及催化剂的有无等。因此，对于COD来说，它并不是单一含义的指标，随着测定方法的不同，测定值也不同。它是水体中受还原性物质污染的综合指标，主要是水体受有机物污染的综合性指标。 化学需氧量COD的测定方法主要以氧化剂的类型和定量方法来分类，最常见的是重铬酸钾法。近年来，也采用密封高温消解比色法。前者是目前较为普遍应用的方法，一般记作CODcr。这是各国均为认可而采用的。对于一般水样氧化率可达到90%左右，对于大多数类型的废水，其测定很有效。后者为我填埋场采用的方法，对于渗滤液COD值大的特点具有一定的针对性。 渗滤液中化学需氧量的测定 基本原理 重铬酸钾在强酸介质中的氧化反应式为： Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7 H2O E0=1.33V 回流加热时，反应温度为140℃，反应体系中硫酸浓度为9mol/L，其活度系数为0.72，故此时的条件电极电位为： E‘= E0+（RT/nF）InaH+14 = E0+（RT/nF）In（rCH+）14 式中：E‘——条件电极电位；E0——标准电极电位；R——气体常数；.8.314J/K·mol；T——绝对温度；n——化学反应的当量数；F——法拉第常数，为9.65×104C/mol；r——活度系数；a——活度；C——浓度。 E‘=1.33+[8.314×419/（6×9.65×104）] ×In（0.72×2×9）14=1.55V 由此可见，在上述反应条件下，它具有较高的氧化能力，足以使许多有机化合物的氧化率达到95~100%。 为了使水中还原性物质的充分均匀氧化，需要定量加入催化剂硫酸银，待其全部溶解后使用。对Cl-的干扰一般采用HgSO4去除，其加入量为0.4g HgSO4/20ml水样。 两种方法在渗滤液检测中的应用 开口加热回流滴定法 仪器由回流装置、加热装置和酸式滴定管组成。 水样在硫酸溶液中，与已知过量的重铬酸钾在以硫酸银作催化剂和硫酸汞作为消除氯离子干扰的掩蔽剂