6 第六章 分系统的相平衡.docVIP

第六章 多组分系统的相平衡 我们把系统中具有相同强度状态的一切均匀部分的总体称为相，即在一个相内具有相同的强度状态，例如在纯物质的一个相内应具有相同的压力、温度等。而具有相同成分的，强度状态相同的均匀部分，称为多组分系统。 把由强度状态不同的部分组成的系统称为非均相或多相系统，也称复相系统。 在纯物质的多相系统中，处于平衡的各相的温度和压力都是相同的，例如我们所熟知的处于平衡中的液态水与水蒸气就是这样。但在多组分的多相系统中，当系统内部处于平衡时，除各相温度和压力必须相同外，还应具备其他附加条件，这是在本章中将要研究的。 和前面一样，这里所讨论的系统将不考虑表面作用，以及其它外势场如电场或磁场等的影响，固体不变形。此外，系统内也不发生化学反应。 多相系统的热力性质 由前可知，一个包含r个组分的均勾相，如果它们在温度和压力时处于热平衡和力平衡状态，那么自由焓可表成式 ， 其中 式中，每个化学势都是、和相应组分的摩尔分数的函数。如果这个相内有微小变化时，则相应的自由焰的变化将如下式所示 若有一个包含个相的多相系统，各相都是各自均匀比而且都处于均匀的温度和压力下，则此多相系统的总自由焓将是所有各相的自由始之相，即 如果系统内发生一无限小的过程，过程中所有各相都有温度变化和压力变化，则自由焓的变化将为 因为熵和容积为广延量，所以多相系统S,V为各相之和 在一个多相系统中，