第三章有机化合的同分异构现象.docVIP

第三章 有机化合物的同分异构现象【教学重点】????顺反异构、光学异构。【教学难点】????光学异构。【教学基本内容】????构造异构（碳架异构、官能团位置异构、官能团异构和互变异构）； 顺反异构和Z/E命名法； 光学异构（手性和对称性、透视式和Fischer投影式、D/L、R/S标记法、含多个手性碳原子的光学异构）。键的极性和分子的极性不同。有时局部共价键表现极性，但整个分子则无极性，因为偶极矩是向量，多原子分子的偶极矩是各个键偶极矩的向量和。例如：四氯化碳(CCl4)分子，C－Cl键的偶极矩是2.3D，但是四氯化碳分子的偶极矩为零，这是由于四氯化碳的氯原子处于碳原子为中心的正四面体的顶点，偶极矩的向量和为零，也就是说整个分子电荷分布对称，不具极性。如右图： H2O分子中有极性键 ；分子的μ＝1.84D，说明两个O－H键的极性不彼此抵消，因此水分子必定是角锥形的。 键的极性和极化性也是不同的。键的极性是键本身固有的性质，决定于两个成键原子的电负性，所以是永久的现象，而键的极化性是受外界电场影响而产生的临时现象，外界电场消失，键的极化也消失。键的极化既然是正负电荷中心的移动，所以，不论共价键是否是极性键，均有一定的极化度。当原子核对最外层电子云吸引能力越强时，在外界电场影响下，键的极化越困难。反之，则键的极化越容易。极化能力大小用极化度表示，极化度越大，极化能力越大。在同一族中，原子半径越大，最外层电子云由原子核束缚力越小，极化度越大。所以，C－X键的极化度大小为：C－I＞C－Br＞C－Cl＞C－F。而C－X键的极性大小为： C－F＞C－Cl＞C－Br＞C－I。 键的极性可用以比较结构相似化合物的反应能力的大小，今后还要讨论和应用。 键的极化可以解释诱导效应的成因和效果。 3、杂化 原子成键时并非总是以基态原子轨道交叠的，价键理论承认基态原子轨道是可以杂化的，参与杂化的原子轨道应当是能量相同或相近的，重新生成的杂化轨道具有与参与杂化的原子轨道相同或相近的能量，但形状变异。 要求掌握三种典型的杂化轨道sp3、sp2、sp的形成过程、形状和空间排布。 掌握σ键、π键的特点。 熟悉C＝C，C≡C，C＝O的价键类型和成键状态。 同时，应当指出，杂化并不止以上三种类型。 4、共轭 近代价键理论承认一个原子的原子轨道(基态的或杂化态的)可以不止与一个原子轨道交叠，即共轭；换言之，成键电子不再定于在两个成键原子之间，而是可以出现在轨道交叠的整个区域，即电子可以离域。能发生电子离域的体系叫共轭体系。 共轭体系的主要类型有：①π-π共轭；②p-π共轭；③σ-π超共轭；④σ-p超共轭。 要求熟悉各种共轭体系的形成过程，熟悉各类分子中存在的共轭体系。例如：丁二烯、苯及稠环烃、羧酸、丙烯、苯酚、正碳离子、负碳离子。 了解共轭体系内部电子云的分布趋向平均化，但并不是完全平均化，而是呈现极性交替。 5、共振论 共振论是描述化学键的一种方法，由于共振论是从经典的价键构造式出发，用化学工作者所熟悉的语言和经典的结构要素提供了某些能被化学家直接应用的直观模型，并把量子力学的共振概念作为价键理论的补充和延伸，因此，共振论属于价键理论的范畴。 共振论的要点：①何谓共振论；②如何写出共振式；③如何评价极限式的贡献和其极限杂化体的稳定性。 共振论可以用于描述分子结构，也可以用于分子的酸碱性强弱，偶极矩和键长的大小，光谱特性，反应条件，产物分布及相对稳定性，解释反应机理，预测反应等。 叠加共振实际包含价键电子的离域及键长键能的变化等概念在内。因此，与经典价键理论相比更能反映分子的真实结构，更能说明分子的物理化学性质。但是，共振论也有其不足之处。可见，它显然注意电子云分布的某些特点，但尚未从本质上揭示化学结构的整体。 比较能够揭示化学结构整体性的描述化学键的方法，应属分子轨道理论。 二、分子轨道理论 要点(略) 这里提示学生注意：分子轨道理论关于共价键中“价电子”是分布在整个分子中的离域的描述较为确切，加之计算机发展使“繁琐”变简单，因而逐渐在有机化学理论中占据主导地位。然而价键理论比较直观，易理解，人们也习惯于通过考察分子中价键的变化来思考化学反应，所以，目前仍得到广泛应用。 三、立体结构化学 立体化学是一种在三维空间来研究分子的结构和性质的科学，即包括立体结构化学和化学反应中的立体化学两部分，本章主要讨论前者，后者将分散在后续章节讨论有关反应历程时再作适当介绍。 立体化学是有机化学中的重点之一，也是难点之一。读者必须习惯于在三维空间看待分子的结构和形象。 “结构”是泛指分子中各原子排列顺序和结合方式的概念，包括构造、构型和构象三者。构造是指分子中各原子的连接顺序和方式；构象是指由于σ单键自由旋转，而产生的分子中各原子或原子团