噻吩的催化氧化动力学研究-care.docVIP

(汽油中硫化物噻吩的氧化动力学研究 陈兰菊 河北科技大学理学院 石家庄 050018 g催化剂可使C4H4S脱硫率达到78.2％；噻吩的氧化的动力学方程为，近似为一级反应；反应的速率常数为k20℃=0.00973 min-1, k35℃=0.01536 min-1, k45℃=0.02458 min-1，表观活化能为24.29 kJ/mol。 关键词 噻吩，氧化，动力学 Kinetics of Oxidation of Sulfide Thiophene Existed in Gasoline Chen Lanju, Wang Ronggeng, Zhao Haiyan College of Science, Hebei University of Science and Technology, Shijiazhuang 050018 Abstract Thiophene(C4H4S) are typical thiophenenic sulfur compounds that existed in FCC gasoline. Kinetics of oxidation of C4H4S was conducted with hydrogen peroxide (H2O2) and formic acid over catalyst of molecular sieve loaded with cerium oxide. The effects of reaction temperature, amounts of oxidant and catalyst, as well as the content of C4H4S were investigated in details. The kinetics of oxidation of C4H4S was preliminarily researched. The sulfur removal rate of 78.2% of C4H4S was achieved under reaction temperature 50℃, addition of 10 mmol oxidant and 0.1 g catalyst; The kinetic equation of oxidation of C4H4S was , it was close to first-order; The reaction rate constant was k20℃=0.00973 min-1, k35℃=0.01536 min-1, k45℃=0.02458 min-1, the surface active energy was 24.29 kJ/mol. Keywords thiophene, oxidation, kinetics 随着人民生活水平的提高，生产满足环保要求的清洁燃料是全球炼油工业可持续发展的总趋势。汽油中含硫化合物燃烧生成的SOx是环境污染的重要因素之一，它主要来自于催化裂化(FCC)汽油FCC汽油85％以上的有机硫化物是噻吩类化合物，噻吩和甲基取代的噻吩类化合物在汽油中含量很高[1]，为达到新的燃油标准，改善空气质量，脱除FCC汽油中噻吩类化合物的研究工作越来越重要ODS）是近年来发展起来的生产超低硫燃料的新技术，操作条件温和，设备投资较少，对催化加氢难以脱除的苯并噻吩类化合物有较高的脱硫效率，是一项很有前途的脱硫技术。国内外在轻质油品的氧化脱硫方面已做了大量的研究[1-12]，特别对苯并噻吩类化合物的模型研究工作非常充分。Otuski 等[4]从电子密度的角度研究了硫化物脱硫程度的难易与S原子上电子密度的关系，Mei 等[5] 研究了表面活性剂和超声作用下，磷钨酸为催化剂，H2O2对模型化合物DBT的氧化脱硫过程。目前对电子密度较低的噻吩类化合物氧化动力学的研究相对较少，本文以负载氧化铈的分子筛为催化剂，在H2O2-HCOOH体系中，对噻吩的氧化动力学进行了研究，与催化剂TS-1作用下H2O2对噻吩氧化的动力学研究[8]结果不同。 1 实验部分 1.1 实验试剂和仪器 试剂：噻吩、正庚烷、双氧水（30％）、甲酸等均为分析纯，负载氧化铈的分子筛催化剂[6]，BaCl2溶液（0.1 mol/L）。 仪器：WK-2D型微库仑综合分析仪（操作条件：稳定段700 ℃，燃烧段800 ℃，汽化段600 ℃）；GC-FPD检测仪（HP7890型气相色谱，测量条件：色谱柱为PE-30柱，氮气为载气，流速2 mL/min，柱温180 ℃，气化室200 ℃，检测器230 ℃）。 1.2 实验步骤 用正庚烷作溶剂，加入一定量的噻吩，配成硫含量约为600 mg/L的模