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⑷.其他稠环芳烃： ⑸.致癌芳烃： 7.6 休克尔规则及非苯芳烃 休克尔规则（E.Hückel） ：环状、平面、共轭体系，电子数为4n+2个，具有芳香性 芳香性的一般特征： 1. 分子中C/H的比例高(含多个不饱和键)；2. 键长平均化；3. 分子共平面；4. 不易加成、氧化，易发生亲电取代 单环共轭体系 环丙烯 自由基 环丁二烯 环戊二烯负离子 苯 环庚三烯自由基 环辛四烯 其它具有芳香性的化合物 判断下列化合物是否具有芳香性： 5.轮烯：通常将m≥10的环多烯烃CnHn叫做轮烯。 [10]轮烯，符合4n＋2规则，应有芳香性，但它不稳定，因它中间两个环内的氢原子彼此干扰（参见书第186页），使环离开平面，这就破坏了共轭，从而失去了芳香性 把4n＋2规则用于稠环化合物上时，则是计算成环原子外围（即周边）的π电子数 外围 14 个电子，具有芳香性 十八轮烯 平面，环状共轭体系， π电子数为4n+2,芳香化合物。 §7.7　芳烃的来源、制法与应用 　　早期主要是从煤焦油中提取，现在主要来源是石油（石油馏分的芳构化，即铂重整）。 　　　　　 煤在炼焦炉中隔绝空气加热到1000～1300℃，进行高温干馏，生成焦炭、煤焦油和焦炉煤气，煤焦油分馏得的轻油中含有苯及其同系物；焦炉煤气用重油洗涤、再蒸馏，又可得到苯和甲苯。 　　　　　　　 在450～500℃，约2.5MPa下，以Pt或Pd为催化剂将石油蒸馏得到的直馏汽油中的烷烃和环烷烃分子重新调整，成为芳烃，这种转化叫做石油的芳构化。这种重整常用铂做催化剂，叫铂重整。重整后，芳烃从2%增至25～60%。 1.煤的干馏： 2.石油的芳构化： 　⑴ 环烷烃催化脱氢： 　　　　 　⑵ 环烷烃异构化和脱氢： 　⑶ 烷烃芳构化： 　　在石油裂解和天然气裂解得到的裂焦油中也含有许多芳烃，现已成为芳烃的重要来源之一。 作业 Page 189 3. 5. 7. 9-2、5 10 12 * * * * * N-溴代丁二酰亚胺（NBS）也常被用作芳烃侧链α氢的溴代试剂： N-溴代丁二酰亚胺（NBS）的溴代产物为单溴代产物，不会产生多溴代产物，在有机合成中非常有用。 7.4.4 苯环上亲电取代反应定位规律 都是邻、对位产物 ？ 58% 38% 32% 62% 都是间位产物 ？ 在芳香取代中，环上的原取代基对新进入的取代位置产生的影响即定位效应。苯环上原有的取代基叫定位基。P135 table 6-3 ⑴.邻、对位定位基（第一类定位基）： 使新导入取代基进入邻对位（即：o＋p＞60%）， 包括： －O- 、－NH2、－NHR、－NR2（氨，伯、仲、叔）、－OH（羟）、－OR（醚）、（-NHCOR）、-OCOR（酯）、（苯）、－CH3（或－R，烷）、－X（卤，－F、－Cl、－Br、－I）。（临对位产物；使反应变慢） 特点：①.与苯环直接相连接的原子上，邻、对位定位基的只具有单键或带负电荷 ②.邻、对位定位基均向苯环供电； （除－X） ③.邻、对位定位基使苯环亲电取代反应活化（除－X） ， 且新引入的取代基进入邻、对位 ⑵间位定位基（又叫第二类定位基）： 主要使新导入的取代基进入间位（即：m＞40%） 包括： 、－NO2（硝）、－CF3、－CCl3（三卤甲基）、－CN（氰）、－COOH、 －SO3H（磺）、-COH（醛）、-COR（酮）。 特点:① 间位定位基的一般具有重键或带正电荷。 ③ 间位定位基使苯环亲电取代反应钝化。 ② 间位定位基均从苯环上吸电。 邻对位定位基 间位定位基 活化 强度 钝化（弱） 强度 钝化（强） 强度 -O— 从 上 往 下 依 次 减 弱 -F 从 　上 　往 下 依 次 减 弱 -N+R3 从 上 往 下 依 次 减 弱 -NR2 -Cl -NO2 -NHR -Br -CF3 -NH2 -I -CCl3 -OH -CH2Cl -CN -OR -CH=CHCOOH -SO3H -NHCOR -CH=CHNO2 -CHO -NHCHO ? -COR -OCOR ? -COOH -C6H5 ? -COOR -CH=CH2 ? -CONH2 -CH3 ? -CONR2 -CR3 ? ? 2.定位规律的解释： 量子化学计算电子云密度 共轭与诱导效应 ⑴.邻、对位定位基（除－X）： ①. －OH、－NH2、－O－等＋E（p－π共轭）强于－I，活化，邻、对位定位，如： （p-π共轭强于诱导） ②.烷基等，＋E（σ－π超共轭）和＋I方向一致，活化，邻、对位定位，如： （诱导与σ－π超共轭方向一致） δ- δ- δ- δ- δ- δ- δ- δ- δ- ⑵. 间位定位基：因－E（π－π共轭）或加－I，方向一致，钝