电子教案-长江师范学院.docVIP

教 案 （九） 课程名称： 分析化学 任课教师： 江 虹 化学化工学院 第九章 重量分析法 进程： §9-3 沉淀溶解度及其影响因素 一、沉淀的溶解度 ㈠ 溶解度和固有溶解度 难溶化合物MA在水溶液中达到平衡时，有如下平衡关系： MA（固） MA（水） M+ + A- 平衡式表明：固体MA先溶于水呈分子状态，然后又离解为M+和A-。（其中MA（水）可以是不带电荷的分子MA，也可以是离子对M+A-）。 例如：AgCl溶于水中： AgCl（固） AgCl（水） Ag+ + Cl- 又如：CaSO4溶于水： CaSO4（固） Ca2+·SO42-（水） Ca2+ + SO42- MA（水）的浓度[MA]水在一定温度下是常数，这个常数就叫做固有溶解度（或分子溶解度），以S°表示。 第一平衡关系式：MA（固） MA（水） αMA（水）= [MA]水= S° S = S°+ [M+] = S°+ [A-] 举例：略 ㈡ 活度积和溶度积 根据第二平衡关系式： MA（水） M+ + A- Kap称为活度积常数，简称活度积。活度积仅随温度而变化。若引入活度系数γ，就得到用浓度表示的溶度积常数Ksp。即 溶度积常数则与溶液中离子强度有关。 如果不考虑离子强度的影响 ① 对于MA型沉淀： ② 对于MmAn型沉淀，溶解度计算式为：（式中省略了M及A的电荷） MmAn mM + nA m·S n·S 如果要考虑离子强度的影响，则要用活度α代替浓度进行计算。 下面举例说明沉淀的溶解度和溶度积的计算。 例1，CaF2的Ksp = 2.7×10-11，求CaF2的溶解度。不考虑F -的水解。 解：设CaF2的溶解度为S， 根据沉淀平衡：CaF2 Ca2+ + 2F - S 2S 故 [Ca2+] = S，[F -] = 2S 又 [Ca2+]·[F -]2 = Ksp ∴ S ×(2S)2 = 2.7×10-11 4S 3 = 2.7×10-11 例2，Mg(OH)2的溶解度为1.65×10-4mol/L，求溶度积。 解： Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- S 2S Ksp = [Mg2+]·[OH -]2 = S·(2S)2 = 4S3 已知，S= 1.65×10-4mol/L 故 Ksp = 4×(1.65×10-4)3 = 1.8×10-11 例3，略（见课件） 例4，略（见课件） ㈢ 溶度积与条件溶度积 因αM 、αA均大于1，故Ksp’Ksp ,此时沉淀的实际溶解度为： 此式表明，由于副反应的发生使沉淀溶解度增大。 二、影响沉淀溶解度的因素(复习) 影响沉淀溶解度的因素很多。如同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应等。此外，温度、介质、晶体的结构和颗粒大小，也对溶解度有影响。现讨论如下： ㈠ 同离子效应 组成沉淀的离子称为构晶离子，当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小，这就是同离子效应。（无机中讨论过） 在重量分析中，常加入过量沉淀剂利用同离子效应降低沉淀的溶解度。 例如：在25℃时，BaSO4在H2O中的溶解度为：（见课件） ㈡ 盐效应 实验结果表明：在KNO3、NaNO3等强电解质存在的情况下，PbSO4、AgCl的溶解度比在纯水中为大，而且溶解度随这些强电解质的浓度的增大而增大。这种由于加入了强电解质而增大沉淀溶解度的现象，称为盐效应。（无机中讨论过） 例如，计算在0.0080 mol/L MgCl2溶液中BaSO4的溶解度。（略） ㈢ 酸效应 溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 酸效应对沉淀溶解度的影响，对于不同类型的沉淀，其影