不可逆过程和环的熵变计算举例.docVIP

关于不可逆过程熵变的计算按定义，只有沿着可逆过程的热温总和才等于体系的熵变。当过程为不可逆时，则根据熵为一状态函数，体系熵变只取决于始态与终态而与过程所取途径无关；可设法绕道，找出一条或一组始终态与之相同的可逆过程，由它们的熵变间接地推算出来。⑴ 温度为0oC的1kg水与温度为100oC的恒温热源接触后，水温达到100oC。试分别求水和热源的熵变以及整个系统的总熵变。欲使整个系统的熵保持不变，应如何使水温从0oC升至100oC? 已知水的比热容为 【答：水＝，热源＝-1120.6，总＝】 解：题中的热传导过程是不可逆过程，要计算水和热源的熵变，则必须设想一个初态和终态分别与题中所设过程相同的可逆过程来进行计算。 要计算水从0oC吸热升温至100oC时的熵变，我们设想一个可逆的等压过程： 对于热源的放热过程，可以设想一个可逆的等温过程： 在0oC和100oC之间取彼此温度差为无穷小的无限多个热源，令水依次与这些温度递增的无限多个热源接触，由0oC吸热升温至100oC，这是一个可逆过程，可以证明 〔〕 试计算热量 Q 自一高温热源 T2 直接传递至另一低温热源 T1 所引起的熵变。 〔解〕 从题意可以看出这是一不可逆热传递过程，应设想另一组始终态相同的可逆过程替代它，才能由它们的热