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热重-红外联用技术 许瑞梅 测试大楼314室 联系电话定义： 热重（ Thermogravimetry,TG ）：在程序温度下，测量物质的质量与温度的关系的一类技术。 红外（Infrared spectrum ，IR）：根据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息来确定物质分子结构和鉴别化合物的分析方法。 热重-红外（TG-IR）：把样品在热失重过程中逸出的气态组分通过恒温输送管道传送到红外气体检测池中，分别进行定量和定性分析的方法。 仪器： TG 209cell（Netzsch） FTIR Vector 22 (Bruker)， 温度程序：室温~900 ℃，升温速率：20、10、5 ℃/min；气体输送管道温度250℃， 红外气体池温度250℃，扫描速率12，分辨率为4cm-1，波数范围4500～600cm-1。 TG-IR仪器 TG 209型（Netzsch）与FTIR（Vector22，Bruker）的输送管耦合图 TG-IR的优点 IR可直接对热处理过程中的逸出气体进行检测，可同时获得多种气体产物的红外光谱信息，根据振动谱进行官能团的确定； 对程序升温过程中的逸出组分，红外气体池可以进行连续扫描检测，由此获得红外三维谱图； 根据已知的化合物对IR的吸收系数信息，在作适当校正后可进行半定量分析； 可查对的参考红外谱已超过250 000种。 TG-IR的应用 在吸附方面的应用 剑麻纤维 利乐包的热解实验 RT~260℃：0.82% 260~370 ℃ ：30.64% 370~535 ℃ ：48.09% 残余质量：19.88% 利乐包的热解实验 低温段，产物组分较多，CO2，CO，由羰基（C=O），醇（O-H），烯烃（C=C）组成的烃类化合物。 高温段，产物组分较少，CO2，烯烃（C=C）。 热解能将利乐包中纤维素和聚乙烯转化为聚合物，并可以分离得到金属铝，是实现废弃利乐包再生利用的一种新方法。 热分析实验技巧 热分析实验技巧 升温速率 气氛 样品用量 样品粒度与堆积方式 浮力效应 坩埚类型及选择 热分析实验技巧 – 升温速率 热分析实验技巧 – 样品用量 样品量小：有利于气体产物的扩散和试样内温度的平衡，减小温度梯度，降低试样温度与环境线性升温的偏差。使测得的特征温度较低，更“真实” 。 一般在热天平的灵敏度足够的情况下，以较少的样品量为宜。TG用量：2~5mg；TG-IR用量：20mg。 热分析实验技巧 – 样品粒度与堆积方式 样品粒度小：比表面大，加速表面反应，加速热分解；堆积较紧密时，内部导热良好，温度梯度小，DSC、TG 的起始温度均有所降低。 缺点是与气氛接触稍差，当有气体产物生成时，扩散稍差，对化学反应的平衡有影响。 一般在灵敏度允可的情况下选择较小的样品量，对块状样品切成薄片或碎粒，对粉末样品使其在坩埚底部铺平成一薄层。 对于有气体产物逸出的热分解反应，若样品量较大、堆积较高，则根据实际情况适当选择堆积紧密程度。 热分析实验技巧 – 气氛 根据实际需要选择：动态气氛、静态气氛或真空。 静态、动态与真空比较： 静态下气体产物扩散不易，分压升高，反应移向高温；且易污染传感器。 真空下加热源（炉体）与样品之间唯有通过辐射传热，温度差较大。 一般非特殊需要，推荐使用动态吹扫气氛。 气氛种类： 惰性（N2, Ar, He）、氧化性（O2, air）、还原性（H2, CO）与其他特殊气氛（CO2, H2O, SO2, CH4, 腐蚀性气氛如 Cl2、F2等），并可安排气体之间的切换或混合。 一般常用气氛：N2和空气，热裂解与热氧分解。 气体流量，对升温过程中的浮力效应与对流、湍流效应，TG 基线的漂移，都有影响，因此，TG测试过程中，必须确保气体流量的稳定性，不同的气氛和流量，需要作单独的基线测试（浮力效应修正）。 气氛选择的安全性问题：应考虑气氛是否会与热电偶、坩埚等发生反应；注意防止爆炸和中毒。 热分析实验技巧 – 浮力效应 浮力影响： F浮力＝ρ气体Vg ； TG＝mg－F浮力 试样受热时，周围的气体因温度升高 而密度变小，造成气体浮力减小， 使试样在热天平中表现为质量增加。 m表观质量增加＝Vρ（1-273/T） 对流影响： 常温下，试样周围的气体受热变轻形成向上的热气流，作用在热天平上，引起试样的表观质量损失。 进行质量空校正，可以消除以上浮力和对流的影响。 热分析实验技巧 – 坩埚 常用坩埚类型： Al, Al2O3, PtRh 特殊坩埚类型：PtRh+Al2O3, Steel, Graphite, Cu,