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生物除硫理论与技术研究进展 郝晓地，戴 吉，魏 丽 北京建筑工程学院可持续环境生物技术研发中心北京 100044 摘要：现今含硫废水、废气的处理并没有得到应有的重视，使得技术发展缓慢。以往通常采用物化方法，这种处理方式不仅投资量大，而且对含硫有害物质的去除并不彻底，而生物方法与物化方法相比，在投资和环保效益方面都有相当积极的作用。文从硫的生物循环入手，分别介绍了生物除硫的机理和影响因素；描述了下水道中的生物硫循环，提出抑制其中H2S气体释放的经验模型及具体措施。在对厌氧消化系统中硫酸盐还原菌的研究中发现：ρ(COD)/ρ(SO42-)比、碳源、pH值等各影响因素相互作用，共同决定厌氧消化系统中硫酸盐还原菌、产甲烷菌和产酸菌三者之间的抑制及共生关系；无论三者之间的关系如何变化，只要底物中含有一定量的硫酸根，它们必然共同存在于厌氧系统中，并产生硫化氢气体，造成污染。在反硫化细菌的研究中得出：当污水中同时含有硫化物和硝酸根，缺氧条件下，必然产生反硝化除硫的生物代谢过程。利用这一过程，不但能够在无需碳源的条件下有效去除硝酸根，节约的碳源可以用于消化产能；而且能够减少游离硫化氢的排放，或直接以含硫化氢的废气作为硫源。而抑制下水道中硫化氢气体释放的主要手段包括：降低水的紊流程度增加入流污水的碱度向下水道内充氧改善通风环境。最后结合理论，介绍了部分用于含硫污水、尾气的生物除硫工艺，并提出了日后的研究方向。 生物除硫；硫酸盐还原菌；反硝化除硫；燃烧尾气脱硫；模型X701.3 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2006）04-0844-10硫元素是生命有机体蛋白质和氨基酸的基本组分，其主要功能是以硫键连接蛋白质分子，成为蛋白质进一步组成生命物质的必要元素。在硫的生物、化学循环过程中，它的各种氧化还原形式的化合物都起着及其重要的作用。当自然的硫循环过程遭到破坏时，必将带来不同程度的环境问题，涵盖水体、大气、土壤等各个方面。硫对环境的主要影响有众所周知的因二氧化硫（SO2）及硫化氢（H2S）气体排放带来的臭氧层空洞、酸雨问题，也有垃圾填埋及其处理系统产生异味、水体污染产生异味、土壤和水体酸化等的问题[1-3]。 除SO2以及H2S直接影响之外，当污水处理厂原水中含有较高浓度硫酸根离子（SO42-）并存在于厌氧生物反应器时，在硫酸盐还原菌（SRB）的作用下会产生有毒臭气——H2S，甚至毒性更强的硫代硫化物（S2O32-）、联四硫酸盐（S4O62-）等，导致更加棘手的环境问题。 因此，有必需在理解硫的自然界循环基础之上，提出相关技术措施以控制上述环境问题。以往对含硫有害物质的处理主要采用的是物理化学法，不但不能彻底去除有害物质，而且需要较高的运行费用。如果能采用生物处理方法，设法将有毒物质转化为硫酸根排放水体或形成硫单质、重金属硫化物予以回收/利用，这将对社会、环境及经济效益产生积极的影响。 本文首先从硫的生物、化学循环入手，说明不同形式的含硫物质之间的转化，相关微生物的代谢机理及其相关影响因素。以此为基础，分别介绍硫酸盐还原菌作用下H2S的产生、硫酸盐还原菌与产酸菌（MPB）间的关系及相关影响因素、硫化物的生物去除、污水管道中H2S气体的产生和抑制等理论与技术。 硫元素在自然界生物化学作用和地质变迁作用下在岩石、沉积物、大气以及水体中存在着相对平衡的自然循环[4]。其中主要包括（按年转移量由高到低排列）：硫矿开采、燃料燃烧及金属硫化物溶解、硫酸根还原为单质硫在海底沉积、火山喷发产物、农业用肥施用以及农业非点源径流等[4]。硫元素在自然循环中的某些环节需要依靠微生物的代谢作用来实现，硫的循环过程如图1所示。 在硫的自然循环过程中，含硫化合物种类较少，这是因为只有少数含硫化合物能够稳定存在于自然界。在硫的自然循环中，有18种重要的含硫化合物能够参与微生物代谢过程，成为硫生物循环过程的中间或最终产物[5]。 含硫化合物、硫单质的还原主要通过硫化细菌的还原作用来实现。硫化细菌（亦称产硫化氢细菌）能够分解含硫有机物产生H2S，或以SO42-、SO32-、单质S 或S2O32-作为电子受体产生H2S（如图1中的路径P1、P5），或利用部分S元素合成新细胞（如图1中的路径P2和P4）。一般而言，硫化细菌为严格厌氧菌，生长速率相当缓慢，但是有极强的生存能力，广泛存在于自然界中[6]5。 图1 硫的自然循环过程 Fig. 1 S-cycle in nature对于某些硫酸盐还原菌（SRB）的发现及研究有着较长的历史，这些细菌能够将硫酸盐还原为单质S或S2-，在不同的pH值条件下，S2-以H2S或HS-的形式存在于水体中，例如，脱硫弧菌（Desulfovibrio）、脱硫肠状菌（Desulfotomaculum）的作用最