第三章 双原子分子结构和性质(教案)doc.docVIP

　共价键和双原子分子的结构化学（8学时） 第一节　的结构和共价键本质 1、的Schrodinger方程表示及扩展分子的表示方法 2、变分法求解的Schrodinger方程 3、过程参数的物理意义 4、共价键的本质问题 一、的结构 1、的Schrodinger方程 用原子单位表示的的Schrodinger方程为： 式各项的物理意义为： 第一项：电子的动能 第二项：核与电子a的势能 第三项：核与电子b的势能 第四项：电子a与b的势能 注意：核间距R在解方程时可以看做不动，这是由于Born-Oppenheimer近似的原因。在求得一系列的R相对应的状态的能量后，就可得到分子的势能曲线。 Born-Oppenheimer近似：由于电子质量比原子核小很多，电子运动速度比核快很多，电子绕核运动时，核可以看作不动，相应的Schrodinger方程中就不包含核的动能项，电子只是处在固定的核势场中运动。这就是Born-Oppenheimer近似。 平衡核间距：与电子能量最低值相对应的R就是平衡核间距。 2、变分法 变分法原理：对任意一个品优波函数，用体系的算符求得的能量平均值将大于或接近于体系基态的能量，即： 利用此原理，利用求极值方法调节参数，找出参量最低时对应的波函数，即为和体系基态相近似的波函数。 变分法原理的证明： 设有一组函数是一正交、归