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文献综述 直接Pd/G阳极催化剂的制备与研究 医药化工学院 化学 学生： 指导老师： 摘要：本文主要介绍了燃料电池的研究现状以不同方法制备d石墨烯催化剂。 关键词：燃料电池；石墨烯Pd催化剂；甲酸 1 目前，为了有效的解决能源短缺和环境污染问题，燃料电池成为了人们的关注热点。尤其是对于直接甲酸燃料电池，由于其燃料来源广泛，能量转换率高，低污染，储存和运输方便的优点，在便携式电源、电动机车和野外电站等领域具有广阔的应用前景，已得到了世界范围的关注和重视。直接甲酸燃料电池具有更多优点：1）甲酸无毒，不易燃，存储和运输方便；2)甲酸是一种电解质，有利于增加阳极室内溶液的质子电导率；3)甲酸阴离子与质子交换膜中的磺酸基团有排斥作用，甲酸对Nafion膜的渗透率低（比甲醇小一个数量级），由此产生的混合点位很低；4）更低的Nafion的渗透率允许甲酸的使用浓度更高（比甲醇高5倍左右），因此DFAFC有更高的能量密度（比DMFC高3倍左右；5）DFAFC有更高的理论开路电位（1.48V）。因此直接燃料电池（DFAFC）被公认为是燃料电池的发展方向之一，是目前研究的一个热点。 在甲酸的电催化方面，贵金属Pd体现了较理想的催化行为，但是它的电催化稳定性较差，因此，在直接甲酸燃料电池(DFAFC) 中，研究提高Pd催化剂对甲酸氧化的稳定性是一个很重要的课题。借助载体可以为催化剂提供大的比表面积、好的分散性、合适的离子扩散电极骨架和载体与贵金属间的协同作用，从而使催化剂整体性能得以提高，因而各种负载型贵金属催化剂受到重视。 2 的电催化机理 2.1 在甲酸燃料电池中，在阴极空气中0.5 mol O2还原得到2 mol个电子。而在阳极，1 mol 甲酸氧化释放出2 mol 个电子。整个反应如下 阳极 (1) 阴极 (2) 总反应 (3) 开路电压（OCV）约为 1. 48 V 2.2 甲酸在Pd催化剂上的电催化氧化 对于Pd催化剂，甲酸的电催化氧化是通过与Pt 催化剂不同的反应途径进行，反应主要在相对较低的电位下进行。甲酸在Pd上的氧化机理较为复杂，文献上争议较大，目前也没有一个确切合理的解释，通常认为是类似于甲酸在Pt 电极上氧化的“双途径机理”。许多研究人员己经对甲酸在Pd催化剂上的氧化机理进行了研究，研究者们持有不同的观点。Pavese等首次提出了甲酸在Pd催化剂上的氧化主要是通过直接途径进行的 (4) 大部分研究者支持这一观点，认为甲酸在Pd催化剂上的氧化是通过直接反应途径进行的，而没有生成CO等毒化中间产物，傅里叶变换红外光( FourierTransform Infrared Spectroscopy，FTIR) 也已经证实Pd表面并不存在COads，放射性同位素示踪实验( Radio-Label)也证明在甲酸氧化时Pd表面不存在含碳吸附物。 另一部分研究者则持相反意见，Pickup等证实在甲酸氧化过程中CO或类CO中间体的存在，COads在0. 2V 时稳定存在于Pd表面，而在0. 7V是完全氧化为CO2，进入溶液[1]。还有部分研究者[2]认为间接反应途径中，有COOHads和C(OH)2ads等中间产物生成，称之为甲酸根路径。各个反应如下 (5) (6) (7) (8) （9） (10) (11) Zhu等[3]人发现甲酸在Pd上的氧化不遵循“双功能机理”，甲酸的分解不产生COads中间物，但有其他吸附物产生。Jung等利用交流阻抗实验证实，甲酸氧化的过程中虽然有中间产物，但并不是COads吸附在Pd的部分表面，甲酸的电氧化在Pd 电极上进行的非常快。Pan等研究发现，甲酸氧化的反应途径与温度有关。在室温时，开路电位下甲酸在Pd 催化剂表面以自发的进行分解( HCOOH→CO2 + H2)，几乎全部生成CO2和H2，分解生成的H2可以直接进行电化学氧化，而到了420 K以上时，甲酸才开始脱水形成CO。蔡文斌等[4]提出甲酸在Pd 电极上氧化的三