铅酸蓄电池胶体池开发.docxVIP

胶体电池研发 论述了胶体电池用硅溶胶的具体要求，探讨了与胶体电池相适应的隔板，并对胶液的灌注过程进行了描述。用电动自行车电池灌注酸液和胶液进行了循环寿命实验发现，当正板栅合金使用Pb-Ca-Sn-Al或Pb-Sb-Cd时，使用胶液的电池的循环寿命高于普通的酸液电池。 若使胶体电池的性能充分发挥出来，应从如下几个方面入手，一是合格的胶体，二是适合胶体电池的结构设计， 三是胶体的灌注工艺和活化工艺。 对胶体的要求 使硫酸变成胶体有两种方式，一种是SiO2法，另一种是硅溶胶法，因加入SiO2易造成环境污染，且加入SiO2时黏度极大，因此，需要特殊的黏度调节剂及胶体稳定剂和其它添加剂的配合才能正常使用。本文主要讨论硅溶胶法制取胶体电池的要求。 1.1对硅溶胶稳定性的要求 溶胶制备的一般条件为分散相在介质中的溶解度极小，另一条件是必须有胶体稳定剂存在[2]。对于稳定剂的选择不仅要考虑对溶胶稳定性的影响，同时要求稳定剂的加入对电池的容量和循环寿命不产生恶劣的影响。溶胶的稳定性是指(溶胶的)某种性质(例如分散相浓度、 颗粒大小、体系黏度和密度等)有一定程度的不变性[3]。溶胶的稳定性宜用热力学稳定性、动力学稳定性和聚集稳定性三者来表征：(1)热力学稳定性。胶体体系属多分散体系，有巨大的界面能，故在热力学上是不稳定的。(2)动力学稳定性。它指在重力场和离心力场中，胶粒从分散介质中析离的程度，胶体体系是高度分散的体系，分散颗粒小，有强烈的布朗运动，能阻止其因重力作用而引起的下沉。因此在动力学上是相对稳定的。(3)聚集稳定性。是指体系的分散度是否随时间的变化而言。例如体系中含有一定数目的细小颗粒，由于某种原因，团聚在一起形成一个大粒子并不再被拆散开，这时体系中不存在细小颗粒，即分散度降低，这称为体系的聚集稳定性差，反之，若体系的细小颗粒长时间不团聚，则体系的稳定性最高。对于蓄电池用硅溶胶，在成分上要求有胶体稳定剂和分散剂存在，由于胶体稳定剂和分散剂的存在，要求动力学稳定性和聚集稳定性要好，只有这样，才能保证硅溶胶在生产、仓储和运输过程中的稳定性，为胶体电池的一致性提供基础。 1.2适宜的SiO 2浓度 在硫酸溶液中，当SiO2浓度小于1%时，则难成凝胶，应根据胶体电池的不同设计和不同用途，选择合适的SiO2浓度。因凝胶由硅溶胶和一定密度的硫酸混合而成，而酸性硅溶胶的凝胶速度随温度升高而加快，因此必须考虑混合时硫酸的稀释热和SiO2的稀释热对凝胶速度的影响，为了考虑灌胶时的工艺性能，应尽量使用高SiO2的硅溶胶。在SiO2含量增加的同时，其体系的黏度也要增加。对于不同的硅溶胶，在SiO2含量相同的条件下，黏度越小越好。虽然硅溶胶密度的测量不很准确，但因其测量快速，仍可作为一个质控指标，以快速判断SiO2的大概含量。表1是某厂生产的硅溶胶不同密度时的SiO2含量。 对于硅溶胶法，适宜的凝胶时间是制取胶体电池的关键我们通过各种改进，做到了在相同含酸量和SiO2的前提下使胶液的凝胶时间增加了1倍以上，提高了硅溶胶的工艺性能。我们对国内外的硅溶胶进行了对比实验发现，在含酸量和SiO2含量相同的条件下，其胶液的凝胶时间仍有很大差距，这说明硅溶胶的稳定剂和胶粒直径对凝胶时间产生了重要影 响。 1.3合适的胶粒直径 SiO2胶粒的密度为1.9 g/cm3，大于水的密度，如果没有胶体稳定剂和分散剂的存在，胶粒必然下沉。SiO2胶体颗粒的表面通常带有一定的负电荷，其表面的Zeta电势的大小因制备方法或悬浮液的不同而不同[4]。在水溶剂中，胶粒直径越大其制作的难度越大，当胶粒直径在150 nm以上时则很难稳定。对于蓄电池用硅溶胶，要求粒径在5～30 nm之间。综上所述，我们认为，用于蓄电池的硅溶胶应首先满足如下几个指标：密度为1.05～1.22 g/cm3；SiO2含量为9.6%～30%；pH值为7～9；Na2O含量小于0.2%；粒径为5～30 nm稳定性在1 a以上。 2对隔板的要求 在阀控蓄电池中，隔板不仅能够储存电解液，并且能保证氧顺利地从正极到达负极，同时还必须保证在整个寿命过程中对电极的压力。在胶体电池中，电解液保存在胶体结构中隔板必须提供氧气的通道，并要有适宜的排酸量以保证足够的电解液，所以，要求适当孔径的高孔率，同时还要有特定的表面特性，甚至对极板适当的压力。 (1)较高的孔率：一般要求孔率在70%以上，较高孔率的隔板，可以在较高的吸酸饱和度下提供氧循环的通道，提高电池的寿命。 (2)良好的润湿性：因胶液在灌入电池后其黏度会增大只有润湿性好的隔板才能使其中的气泡充分排出，保证胶液的充分浸透。 (3)耐热性好：化学稳定性和物理稳定性是蓄电池对隔板最基本的要求，因隔板在电池装配和密封树脂中温固化及加胶的过程中都会受到高温的侵害，在电池的使用过程中隔