2相平衡(AL)详解.pptVIP

定义 化工分离工程与案例 Engineering ＆ example of chemical separation 魏刚 主编 应用化学工程系 2 相平衡 学习目标 应知 应会 熟悉相平衡的条件和原则； 掌握利用状态方程计算相平衡常数的方法； 掌握用普遍化逸度系数图和De—Priester-k图估算相平衡常数的方法。 熟练掌握理想物系相平衡常数和非理想物系相平衡常数的计算方法； 区分掌握纯组分物系和混合物系相平衡常数的计算方法。 2.1 相平衡常数 相平衡常数的热力学基础 2.2 2.3 相平衡常数的计算 学习 内容 本章内容 相平衡 2 所谓相平衡指的是混合物形成若干相，这些相保持着物理平衡而共存的状态。从热力学上看，整个物系的自由焓处于最小的状态。从动力学上看，相间表观传递速率为0。 相平衡常数 一定条件下达到相平衡时，组分i在不同相中摩尔分数的比值。 表征了一定条件下相变过程 进行的方向和限度 相平衡常数 2.1 ki=f(T,p,yi,xi) 2.1 相平衡常数 相平衡判据 相平衡常数 2.1 相平衡常数的热力学基础 2.2 1 化学位 物系中某组分i 的偏摩尔自由焓 又称为组分i 的化学位。 化学位与温度压力的关系 理想气体纯组分 真实气体纯组分 理想气体混合物中i组分 真实气体混合物中i组分 相平衡常数的热力学基础 2.2 2 逸度和逸度系数 定义 纯组分 混合物 相平衡常数的热力学基础 2.2 2 逸度和逸度系数的计算 （1）纯组分逸度系数 根据逸度的定义 积分式为： Z—压缩因子 相平衡常数的热力学基础 2.2 相平衡常数的热力学基础 2.2 （2）纯组分逸度系数的计算 普遍化逸度系数图法 普遍化状态方程法 两参数对比状态理论 查图 普遍化逸度系数图 维里方程 范德华方程 等 R-K方程 ① 普遍化维里方程计算纯组分逸度系数 相平衡常数的热力学基础 2.2 维里方程的截断式为 根据对比状态理论： 结合 得： ② R-K计算纯组分逸度系数 其中 为便于利用计算机求解，R-K方程也可以写成以下形式： 结果 相平衡常数的热力学基础 2.2 （3）混合物逸度系数的计算 ① 普遍化维里方程计算混合物中i组分逸度系数 气体混合物的维里方程的截断式为 其中混合规则为： 结论 相平衡常数的热力学基础 2.2 ② R-K计算混合物中i组分逸度系数 结论 其中Prausnitz等人提出如下混合规则： 相平衡常数的热力学基础 2.2 （4）纯液体逸度的计算 当纯液体处于饱和状态时，其逸度等于其饱和蒸汽的逸度。 pp s时 结论 相平衡常数的热力学基础 2.2 2 流体的活度和活度系数的计算 ！！为了处理非理想溶液，G.N.Lewis提出活度的概念。 相平衡常数的热力学基础 2.2 （1）定义活度αi和活度系数γi： 低压 中高压 活度系数 ！理想溶液γi=1,非理想溶液 时，γi1； 时， γi1。 即 或 相平衡常数的热力学基础 2.2 （2）标准态和标准态逸度： 溶液中组分的标准态可以选择不同的状态，但是其温度均选与溶液相同的温度。所谓标准态通常是指活度系数等于1的状态。 可凝组分标准态的选择 定义 即所取的标准态是与系统具有相同的T、P和同一相态的纯 i 组分 标准态逸度 活度系数 或 相平衡常数的热力学基础 2.2 不可凝组分标准态的选择 （2）标准态和标准态逸度： 定义 即所取的标准态是系统T、P下i 组分的亨利常数 标准态逸度 活度系数 或 相平衡常数的热力学基础 2.2