第五讲循环水.doc

第五章 循环冷却水系统中的沉积物及其控制 一、沉积物的分类 1、水垢：亦叫盐垢、硬垢 在循环冷却水系统中最常见的水垢是碳酸钙垢、磷酸钙垢、锌垢。 碳酸钙垢： 天然水中溶有各种盐类，如重碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐等，其中以溶解的重碳酸盐如Ca（HCO3）2、Mg（HCO3）2为最多，也最不稳定，容易分解生成碳酸盐。因此，如果使用含重碳酸盐较多的水为冷却水，当它通过换热器传热表面时，会受热分解： 当冷却水通过冷却塔时，相当于一个曝气过程，溶在水中的CO2会逸出而使水的pH值升高，此时，重碳酸盐在碱性条件下发生如下反应： 当水中溶有氯化钙时： 碳酸钙在水中的溶解度很小，它在水中的溶度积在18~25℃时一般为10-9，即〔Ca2+〕〔CO32-〕=10-9（而CaSO4的溶度积一般为9×10-6）。在0℃时，Ca（HCO3）2的溶解度为2630mg/L，而CaCO3只有20mg/L，而且它与磷酸钙的溶解度不是随温度的升高而升高，而是相反，因此在换热器传热表面上极易析出结垢，当水流速度小、传热表面比较粗糙时更易沉积。 b)磷酸钙垢 水中的磷酸根与钙离子会生成磷酸钙，其反应为： 3Ca2+ + 2PO43- = Ca3（PO4）2 Ca3（PO4）2在水中溶度积更小，在18~25℃时为2×10-29，0℃时在水中的溶解度为0.1mg/L。 一般水中PO43-的浓度是很小的，但循环水处理中常用磷系药剂，把PO43-带入了循环水中，亦带来了循环水系统磷酸钙结垢的问题，这是特别要重视的一个问题。 2、污垢： 亦称软垢、污泥 污垢一般是由颗粒细小的泥砂、尘土、不溶性盐类的泥状物、胶状氢氧化物、杂物碎屑、腐蚀产物、油污特别是菌藻的尸体及其粘性分泌物等组成。它的形成除影响换热设备传热外，更严重的是会使金属表面产生严重的垢下腐蚀，导致管壁腐蚀穿孔而泄漏。 二、水的结垢倾向的指数判断法 1、碳酸钙水垢 饱和指数（亦称朗格里尔法L.S.I） 碳酸盐溶解在水中达到饱和状态时，存在着下列动平衡关系： Ca（HCO3）2 Ca2+ + 2HCO3- HCO3- H+ + CO32- CaCO3 Ca2+ + CO32- 1936年朗格里尔（Langelier）根据上述平衡关系，提出了饱和pH和饱和指数的概念。 L.S.I = pH-pHs 0 结垢 L.S.I = pH-pHs = 0 不腐蚀也不结垢 L.S.I = pH-pHs 0 腐蚀 其中，pH在水中的实际pH值、pHs即为饱和pH，其计算用如下公式： pHs = （9.7+A+B）-（C+D） 式中：A----总溶解固体系数 B----温度系数 C----钙硬度系数 D----M碱度系数 A、B、C、D可查表得出。 例：我国引进法国赫尔蒂公司30万吨合成氨装置时，曾向法方提供下列水质条件： Ca2+： 34mg/L CO32-： 0 M碱度： 4.07mmol/L 总溶解固体： 380mg/L HCO3-： 247mg/L pH： 7.64 饱和指数计算结果见表： 温度 原水 三倍水 pHs L.S.I 倾向 pHs L.S.I 倾向 32 7.16 0.48 稍结垢 6.26 2.04 结垢较重 42 7.00 0.64 稍结垢 6.10 2.20 结垢重 80 6.42 1.22 结垢 5.52 2.78 严重结垢 结论：3倍运行后，水为严重结垢状态，因此法方据此提供了单一阻垢剂配方。 但事实证明：完全用L.S.I指数判断不完全准确。 稳定指数（雷兹纳指数，R.S.I） 1946年雷兹纳（Ryznar）指出，饱和指数在预测水质性能时，经常出现错误的判断，他指出用2pHs-pH的差值称为稳定指数，判断方法为： R.S.I = 2pHs-pH 6 结垢 R.S.I = 2pHs-pH = 6 不腐蚀也不结垢 R.S.I = 2pHs-pH 6 腐蚀 临界pH结垢指数 晶体生长理论认为：对微溶盐如碳酸钙、磷酸钙必须要出现一定的过饱和度才能析出沉淀。沉淀析出后，与过饱和度相应的pH值称为临界pH。用pHc来表示，它是用实验测定出来的，因此比较接近实际。实验测定表明pHc=pHs+（1.7～2.0）。 2、磷酸钙析出的判断法 水的实