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第5章 非均相体系热力学性质计算 一、是否题 在一定温度T(但TTc)下，Antoine等蒸汽压方程求得，，(P、V、T)中，只给定了温度 混合物汽液相图中的泡点曲线表示的是饱和汽相，而露点曲线表示的是饱和液相。（错正好反了） 在一定压力下，组成相同的混合物的露点温度和泡点温度不可能相同。（错，在共沸点时相同） 一定压力下，纯物质的泡点温度和露点温度是相同的，且等于沸点。（对） 由（1），2）两组分组成的二元混合物，T、P下达到汽液平衡，， mol 的组分（1），T、P下使体系重新达到汽液平衡，，和。（错，二元汽液平衡系统的自由度是2，在T，P给定的条件下，系统的状态就确定下来了。） 在（1）-（2）的体系的汽液平衡中，若（1）是轻组分，（2）是重组分，则，。（错，若系统存在共沸点，就可以出现相反的情况） 在（1）-（2）的体系的汽液平衡中，若（1）是轻组分，（2）是重组分，若温度一定，则体系的压力，随着的增大而增大。（错，理由同6） 纯物质的汽液平衡常数K等于1。（对，因为） 理想系统的汽液平衡Ki等于1。（错，理想系统即汽相为理想气体，液相为理想溶液，） 下列汽液平衡关系是错误的。（错，若i组分采用不对称归一化，该式为正确） EOS法只能用于高压相平衡计算，EOS＋法只能用于常减压下的汽液平衡计算。法原则上也能用于加压条件下） virial方程结合一定的混合法则后，也能作为EOS法计算汽液平衡的模型。（错，该方程不能用汽液两相） 对于理想体系，汽液平衡常数Ki(=yi/xi)，只与T、P有关，而与组成无关。（对，可以从理想体系的汽液平衡关系证明） 二元共沸物的自由度为1 。 对于负偏差体系，1。（对） 能满足热力学一致性的汽液平衡数据就是高质量的数据。（错） 活度系数与所采用的归一化有关，但超额性质则与归一化无关。（错） 逸度系数也有归一化问题。（错） EOS法既可以计算混合物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。（对） EOS＋(法既可以计算混合物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。（错） A-B形成的共沸物，在共沸点时有。（对） 二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成（对） 二、选择题 欲找到活度系数与组成的关系，，， A B C D 下列二元混合物模型中，指出不对称归一化条件的活度系数。（B） A B C D 二元气体混合物的摩尔分数y1=0.3，T，P，， A 0.9097 B 0.89827 C 0.8979 D 0.9092 三、填空题 指出下列物系的自由度数目，(1)水的三相点 0 ，(2)，(3)，(4)。 ______无限制条件__________； (2) ______无限制条件____________； (3) _________低压条件下的非理想液相__________。 丙酮(1)-甲醇(2)二元体系在98.66KPa时，x1=y1=0.796，327.6K，kPa则 van Laar 方程常数是 A12=______0.587_____，A21=________ (已知van Laar 方程为 ) 在101.3kPa下四氯化碳(1)-乙醇(2)体系的恒沸点是x1=0.613和64.95℃，kPa，。 组成为x1=0.2，x2=0.8，300K的二元液体的泡点组成y1的为(已知液相的Pa) ___0.334____________。 ( 法来处理300K时的甲烷（1）－正戊烷（2）体系的汽液平衡时，主要困难是饱和蒸气压太高，不易简化；（ EOS+γ法对于高压体系需矫正）。 EOS法则计算混合物的汽液平衡时，需要输入的主要物性数据是，_从混合物的实验数据拟合得到。ilson方程计算常数减压下的汽液平衡时，需要输入的数据是Antoine常数Ai,Bi,Ci; Rackett方程常数α，β；能量参数，ilson方程的能量参数是如何得到的？能从混合物的有关数据（如相平衡）得到。 对于一个具有UCST和LCST的体系，当和时，溶液是 均相 （相态 0 （0,0,=0）；当和时，溶液是 液液平衡 （相态 0 （0,0,=0）；和称上（下）临界溶解温度，此时 =0 （0,0,=0）。 四、计算题 试用PR方程计算水的饱和热力学性质，并与附录C-1的有关数据比较（用软件计算）。 在℃时的； 在MPa时的（是沸点温度）。 解：（a） (b) 用PR方程计算甲烷（1）－乙烷（2）－丙烷（3）－丁烷（4）－丙烯（5）等摩尔液体混合物在P=3MPa下的泡点温度和气相组成（用软件计算）。 解： 一个由丙烷（1）－异丁烷（2）－正丁烷（3）的混合气体，，，，若要求在一个30℃的冷凝器中完全冷凝后以液相流出，问冷凝器的最小操作压力为多少？（用软件计算