新型沸点仪.doc

1　前　　言 沸点仪法是上世纪末才发展起来的一种测VL E 的有效方法。以往的沸点仪基于热提 升管[1 ] , 靠过热汽体夹带液体上升来实现循环, 主要用来测纯物质及混合物的沸点, 在5～ 200kPa 压力下且两纯组分沸点差小于40℃时, 测试精度较高[2 ]。七十年代后, 不少学者对沸 点仪进行了改进, 使测量精度大幅度提高, 应用范围大为拓展, 其中周星风[3～ 5 ]等的工作最 具有代表性。 2　泵式沸点仪 目前的沸点仪是基于热提升管的作用而实现循环(称为热式沸点仪) , 由于其循环机理 的局限, 测出的沸点易偏高或偏低, 且不适于有缔合或化学反应、汽相易凝固等体系的测定, 图1　沸点仪模型 F ig. 1　The model of ebulliometer EC: 平衡室　V: 冷凝室　L: 储液室 B: 加热区　a、b、c: 连接管 对沸点随回流量变化而变化的体系也难于测准。为了克服以上 的不足, 作者在前人工作的基础上, 设计了一套强制循环泵式 沸点仪[6 ] , 该沸点仪在拟静态操作下, 可完成上述复杂系统的 测定[7 ]。 2. 1　沸点仪法的原理 沸点仪模型如图1示。设N { a、N { b、N { c 分别为流经a、b、c 的流 量(克?分) , X ai、X bi、X ci 分别为N { a、N { b、N { c 中i 组分的组成 (w t% ) ,N a、N b、N cl + N cg 分别为X ai、X bi、X ci 组成下的料液量 (g) ,N 、Z i 分别为配料的量(g) 及其i 组分的组成(w t% )。对EC 做物料衡算可推得 N × (Z i - X bi) = (N a × N { c N { a + N c) (Y ci - X bi) (1) 　　1995- 06- 24收到初稿, 1996- 11- 04收到修改稿 　　联系人及第一作者: 邱祖民, 男, 33岁, 硕士, 讲师。 可见汽相总量( N a × N { c N { a + N c) 趋于零或Y ci≈ X bi 时, 则Z i≈ X bi; (1) 式也可写成 Z i - X bi X bi = (N a N × N { e N { a + f ) (K i - 1) (2) 式中K i = Y i ?X bi, f = (N cl + N cg )?N , K i 为i 组分的平衡常数, f 为汽相分率。 通常热式沸点仪　 Z i - X bi X bi = 0. 4～ 0. 9 (K i - 1) (3) 由式(3) 可见Z i 代X bi 误差甚大, V ladimm ir Dohnal[8 ]计算了不同场合下所导致的活度 系数C i 的偏差, 表明N { c ?N { b 或(N cl + N cg ) 大时, C i 的偏差急剧加大。虽可用X ′bi = (Z i - f ? Y ci)?(1 - f ) 代X bi 来进行浓度校正, 但f 值测量困难, 因而限制了热式沸点仪的使用范 围。 图2　泵式沸点仪 F ig. 1　Pump2ebulliometer 1. 测温阱(加有导热油) ; 2. 标准磨口; 3. 加料口 4. 混合器; 5. 磁力循环泵; 6. 磁心; 7. 加热套管 8. 沸腾观察管; 9. 内加热管; 10. 保温导流套管 11. 玻璃丝; 12. 28 铂丝 2. 2　泵式沸点仪 分析式(2) 设计了图2 所示泵式沸点仪。 正常操作时: N { a = 300～ 400m l?m in,N { c = 0～ 5 滴?分,N a ?N = 0. 4～ 0. 8,N cl = 0～ 3 滴,N cg ?N ≈ N cg ?N cl = (V g ?V 1) × (V v 1 ?V v g ) , 式中V v 为比容,V 为体积。由于V g ?V l = 0. 7～ 1. 2,V v l ?V v g ≈ 0. 005, N cg ?N = 0. 0035～ 0. 006。 因此　　 Z i - X bi X bi 0. 009 (K i - 1) (4) 可见泵式沸点仪较热式沸点仪, Z i 代X bi 的精度 提高近百倍。 泵式沸点仪探讨: 1) 泵式沸点仪实现了冷态料液循环, 且可消除动 能、静压能等因素对沸点的影响, 因此可将过热程度降低至极小, 同时大循环量(加上外设水 浴保温) 又保证了不致于过冷。恒温水浴的温度宜较沸点温度低1. 5～ 3℃。温差太小难保 证循环泵中气蚀可能产生的汽泡不反窜; 温差太大, 则要加大过热来维持散热, 且无法实现 拟静态操作, 因而误差加大。 2) 大循环量降低了Z i 代X bi 的误差, 拟静态实现了用Z i 代X bi 而不使C i 产