热(四)试卷.ppt

3、热分析 – DSC 与 DTA 支架比较 DTA的优点： 样品量允许较大（适用于非均匀材料的测试）。 传感器结构简单，不易污染与损坏。 缺点： 热电偶与样品间为点接触，灵敏度相对较低。 基线重复性稍差。 热焓计算精度与重复性相对较低。（一般不计算热焓） 对流与辐射对热交换的影响较大。 比热测试精度较差。（一般不用于比热测试） DSC 的优点： 热电偶与样品间为面接触，灵敏度较高，时间常数短，响应快。 由于样品与热电偶的热传递主要通过金属接触面的传导，对流与辐射因素的影响小。 基线漂移小，重复性好。 热焓计算精度高，重复性好。 比热测试精度高。 不足之处： 允许的样品量相对较小。 传感器结构精巧，暴露面积较大，须注意防止来自一些高危样品的污染。 四、DTA（DSC）曲线的解析 根据物质在加热过程中所产生的①峰谷的吸、放热性质、②出峰温度、③峰的数目和④峰谷形态来分析峰谷产生的原因，复杂的矿物通常具有比较复杂的DTA（DSC）曲线，多数要与其它分析测试结果进行综合考虑。 CaC2O4 · H2O ←→ CaC2O4 + H2O↑ CaC2O4 ←→ CaCO3 + CO↑ CaCO3 ←→ CaO + CO2↑ 1）普通吸附水60~110℃ 2）层状结构中，层间水或胶体矿物的胶体水 200~300 ℃ 3）架状结构中的水400 ℃。 4）矿物晶格中的结晶水500 ℃以内都存在，其特点是分阶段脱水，DTA有明显的阶段脱水峰。 5）以H+、OH-、H3O+形式存在于晶格中的结构水是最牢固的水，脱水温度较高，一般要在450 ℃以上才能脱出如Ca(OH)2 在500 ℃,高岭土600 ℃失去OH- 2、矿物分解放出气体——吸热峰 碳酸盐、硫酸盐及硫化物等物质，在加热过程中由于CO2、SO2等气体放出而吸热。 曲线的解析 3、氧化反应——放热峰 试样或者分解产物中含有变价元素，当加热到一定温度时会发生由低价元素变为高价元素的氧化反应，同时放出热量。Fe.Co Ni 等 ，C 、CO的氧化在DTA曲线上有大而明显的放热峰。 4、非晶态物质转变为晶态物质——放热峰 非晶态物质在加热过程中伴随有重结晶或不同物质在加热过程中相互化合成新物质时均会放出热量。 高岭土1000℃左右γ-Al2O3结晶， 钙镁铝硅玻璃1100 ℃以上时会析晶， 水泥生料1300 ℃以上时形成水泥熟料 曲线的解析 5、晶型转变 1）晶体由低温变体向高温变体转化产生吸热效应； 低温石英573 ℃转化高温石英；β—C2S（670 ℃）—α′-C2S； γ-C2S（830 ℃ ）— α′ -C2S α ′ -C2S（1440 ℃）— α- C2S 2）若加热过程中有非平衡态晶体的转变则发生放热效应 3）固体物质的熔化、升华、液体的气化、玻璃化转变等在加热过程中都产生——吸热 分析方法 1、一般要已知矿物存在，查图谱验证 2、对特定温度下出现的吸热或放热峰，可作为鉴别物质可能存在的充分条件。 利用综合热分析曲线鉴定矿物或解释峰谷产生 原因时，可查阅有关标准图谱。 参考书：1、?矿物差热分析鉴定手册? 黄伯龄编著 2、 ?矿物热分析粉晶分析相变图谱手册? 陈国玺 张月明编著 DTA、DSC、TG曲线的物理化学解释 4. 热膨胀法 ．1）定义 在程序控制温度下，测量物质在可忽略负荷时的尺寸与温度关系的技术。根据测量的内容，分为线热膨胀法和体热膨胀法两种技术。用线膨胀仪和体膨胀仪就可测了物体的线膨胀系数和体膨胀系数。 NETZSCH 热膨胀仪DIL 402 C 不同类型的样品支架 DIL 应用实例 - 瓷的生坯 TMA (Thermomechanical Analyzer) 热机械分析仪 在特定气氛下，改变受力、温度或在固定溫度下，测量样品尺寸变化的一种技术 TMA所测参数 玻璃化转变温度( Tg ) 膨胀系数 ( CTE ) 软化点 ( Softening temperature ) 机械粘弹性 ( Modulus/Viscosity tan d ) 应力和应变 ( Stress Strain) 蠕变与回复 ( Creep Relaxation) Application (I) — Tg 在constant force下, 尺寸变化率的拐点Tg TMA CTE Tg Measurements for PCB… Application (IV) — 软化点测试 动态热机械分析定义与特点 1．定义 动态力学分析：在程序控制温度下，测量物质在振动负荷下的动态模量和（或）力学损耗与温度关系的技术。 [1]