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- 2016-10-24 发布于湖北
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一个热力学系统中所有分子各种形式的动能、势能之和称为该系统的内能。 对理想气体而言,当系统的温度不太高时,系统的内能只是分子平动动能和转动动能之和。 1 mol 理想气体的内能: M千克理想气体的内能: 理想气体的内能只是温度T 的单值函数,与气体的压强P、体积V 均无关。 3、理想气体的内能: 可见: 当一定量的某种理想气体的温度由Ti升高(或降低)至Tf时,无论系统经过怎样的过程,内能的增量(增加或减少)都相同: 内能与机械能的差别: 机械能 — 物体所有分子定向运动能量的总合(有序能量); 内 能 — 系统内所有分子无规则热运动能量的总合(无序能量)。 使质量为M的某物质温度升高ΔT = Tf – Ti 所需吸收的热量: c 为该物质的比热容,Mc 称为该物质的热容。 对摩尔质量为 Mmol 的某种物质,Mmol?c 称为该物质的摩尔热容。即:使 1mol 该物质升温 1K 所需吸收的热量。用Cm 表示,单位:J/K 。 同一气体经历不同过程,其摩尔热容的大小不同,最常用的是等容摩尔热容和等压摩尔热容。 4、理想气体的热容: 对于等容(第五章)可以证明dQ=dU,吸收的热量全部用于气体系统内能的增加。 说明等容摩尔热容仅与分子的自由度有关,与温度等其他物理量无关。(P78表3-1、3-2、3-3) 通过数据分析,看出理论值仅在一定的条件下正确。说明经典理论有缺陷,原因在于经典理论是建立在能量均分原理基础上,是能量连续分布的体现。而量子论认为能量是不连续的,这是产生问题的原因所在。 此处讨论等容摩尔热容(其他情况第五章讨论) 第 3章 气体分子热运动 速率和能量的统计分布律 §1 气体分子的速率分布律 气体分子与分子、分子与容器壁间的频繁碰撞,使每一气体分子在任一时刻速度的大小、方向都是随机的。但大量气体分子组成的宏观系统在平衡状态下的分子速率遵从确定的统计规律。 设一定量理想气体有N个同类气体分子。 ΔN为速率分布在v→v +Δv区间内的分子数。 则 为该区间内的分子数占总分子数的百分比。 与 v 及 Δv 有关,当Δv→0 时: 或: 为速率分布在v附近单位速率区间内的分子数占总分子数的百分比,称为气体分子的速率分布函数。 1、麦克斯韦速率分布律: v v v+dv o 图中小矩形的面积为v→v+dv区间内的分子数占总分子数的比率。而f(v)曲线下的总面积为速率分布在整个速率区间内(0→∞)的分子数占总分子数的百分比,应等于1。 称为速率分布函数的归一化条件。 麦克斯韦由概率论和统计力学的原理出发推得: v v v+dv o (1) 最可几速率 vp : 意义:将分子速率分为许多等宽区间,则分布在vp所在区间内的分子数最多(几率最大)。 令: 得: v vp o 2、气体分子的三种统计速率: (2) 平均速率 : 意义:所有分子速率的算术平均值。 (3) 方均根速率 : 讨论 ① 同一种气体,T相等时, ② 同一种气体, ③ 同一种气体, 不同气体, ,但曲线高度下降,较为平坦。 ④ 讨论速率分布时用 ;讨论分子平均平动动能时用 ;讨论分子平均自由程时用 。 N2气的麦克斯韦速率分布曲线 由N个分子组成的假想气体,其分子速率分布如图所示。①用v0 表示a 的值;②求速率在1.5 v0 与2.0 v0 之间的分子数;③求分子的平均速率。 ① 由速率分布函数的归一化条件: ② 速率在1.5v0到2.0v0之间的分子数占总分子数的比率为: f(v) v a o v0 2v0 习题 3-13: 由N个分子组成的假想气体,其分子速率分布如图所示。①用v0 表示a 的值;②求速率在1.5 v0 与2.0 v0 之间的分子数;③求分子的平均速率。 ③ 由分子平均速率的定义: 将 代入上式得: f(v) v a o v0 2v0 习题 3-13: 速率在v1→v2区间内的分子对 的贡献; 已知 f (v) 是麦克斯韦速率分布函数,说明以下各式的物理意义。 (1) f (v)dv (2) n f (v)dv (3) 速率在v→v + dv 区间内的分子数占总分子数的百分比; = dN / N 单位体积内,分子速率在 v→v+dv区间内的分子数; 例题: 速率在vp→∞ 的分子数对 的贡献。 已知 f (v) 是麦克斯韦速率分布函数,说明以下各式的物理意义。 (4) (5) 速率不大于vp的分子数占总分子 数的百分比; 例题: (1) 求气体分子速率与最可几速率不超过 1%的分子占总分子数的百分比;(2) 对氢气,当T=300K,求速率在3000m/s ~ 301
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