4炔烃二烯烃案例.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3. 催化加氢 R-C≡C-H 在 H2 过量的情况下，不易停止在烯烃阶段。 HC≡CH + H2 ? H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 ? H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol 乙炔加氢更容易,利用这个性质，控制氢气用量，使乙烯中微量的乙炔加氢转化为乙烯。 部分氢化---使炔烃氢化停留在烯烃阶段的反应。 常用的催化剂为林德拉(Lindlar)催化剂：Pd-CaCO3(用醋酸铅处理)，或Pd-BaSO4(用喹啉处理)。部分氢化的产物为顺式烯烃。 C6H5-C≡C-C6H5+H2 C H C6H5 C H C6H5 炔烃也可用硼化镍(Ni2B)作催化剂加氢，得到顺式烯烃。 C2H5-C≡C-C2H5 C H C2H5 C H C2H5 4. 亲核加成 三键为sp杂化，其sp轨道的电负性大于sp2轨道的电负性，因而炔烃易受亲核试剂的进攻发生亲核取代，而烯烃无此性质。 亲核试剂有HCN、ROH、CH3CO2H等。采用的催化剂为ds区的元素化合物，如HgSO4、Zn(OAc)2，它们可与炔烃的p电子形成络合物，使p电子向金属的空轨道转移，一定程度上降低了炔烃的电子密度，有利于亲核试剂的进攻。 (1)、加氢氰