第五章多相平衡综述.ppt

物理化学讲义 第五章 多相平衡 南京晓庄学院化学系 第四章 相平衡 §4.1-4.3 相律（Phase rule） 一、基本概念 1. 相和相数?； 2. 物种数S和组分数C； 3. 自由度数 f 二、相律：f C– Φ + 2 1. 相和相数Φ ： 例2 系统中有C s , H2O g , CO2 g , CO g , H2 g 共存，C ？ 答：系统中有反应： C s +H2O g ?CO g +H2 g C s +CO2 g ? CO g CO g +H2O g ?CO2 g +H2 g 例3 NaCl-H2O系统 NaCl，H2O: S 2, R 0, R’ 0, K 2 NaCl不饱和水溶液 Na+, Cl－, H2O : S 3, R 0, R’ 1: [Na+] [Cl－], C 3– 1 2 NaCl饱和水溶液，有NaCl s 存在 NaCl s , Na+, Cl－, H2O : S 4, R 1: NaCl s ? Na++ Cl－, R’ 1: [Na+] [Cl－], C 4 – 1– 1 2 系统确定后，其组分数是确定的 NaCl s , Na+, Cl－, H2O ,H+ , OH－: S 6, R 2: NaCl s ? Na++ Cl－, H2O ? H+ + OH－, R’ 2: [Na+] [Cl－], [H+] [OH－], 电中性 [Na+]+[H+] [Cl－]+[OH－], C 6– 2–2 2 例4 固体NaCl, KCl, NaNO3, KNO3与H2O达平衡 3. 自由度数f degrees of freedom 二、相律 phase rule 相律——联系K, Φ , f 之间关系的规律: f C–Φ+2 推导：该平衡系统有C个组分， Φ个相 每一相中有 C–1 个浓度，共有Φ个相，除了T,p外还必须指定Φ C–1 个浓度。 注意： 1 上面假设每个组分在每相中都存在，但这不是必要条件。因为在某一相中少一个组分，就会少一个平衡等式，相律公式不变 2 f C– Φ + 2是一般关系，其中 2是指T, p。若考虑更多的因素，如电场，磁场…，f K – Φ +n，n是外界影响因素。 例1 Na2CO3有三种含水盐： Na2CO3?H2O, Na2CO3?7H2O, Na2CO3?10H2O 1 py下,与Na2CO3 aq 和冰共存的含水盐最多有几种？ 2 30℃时，可与水蒸气共存的含水盐最多有几种？ 例2 说明下列平衡系统的自由度数 f ？ 1 25℃，py下,与NaCl aq 和NaCl s 平衡共存 2 I2 s 与I2 g 平衡共存 3 开始时用任意量的HCl g 和NH3 g 组成系统，反应HCl g +NH3 g ? NH4Cl s 达平衡 解：1 C 2, Φ 2, 指定25℃，py, ?f 2–2+0 0 （饱和浓度为定值） 2 C 1, Φ 2, ?f 1– 2 + 2 1 p or T 3 C 2, Φ 2 g,s ,?f 2 – 2 + 2 2 T, p或T，某气体浓度 §4.4 单组分系统相图 单组分 C 1 相律：f 1– Φ + 2 3 – Φ Φ 1 （单相）? f 2, T, p Φ 2（两相平衡）? f 1 T or p § 4.4.1 水的相图 f 3– ? 一、水的相图 单相区和三相点 三相点 609Pa, 0.0098℃ 二、分析相图： py下，温度由T1 x ?T2 y 时， 三、硫的相图：f 3 – ? §4.5 二组分系统相图 §4.5.1 完全互溶双液系统 一、p－x图 : 指定温度时,相律为 f 3 – ? 2. 气相线：蒸气压与气相组成的关系曲线 ３ 相图特点： 二、第一类溶液的T－x相图 2 相图分析： 沸腾区间： 注意物系点的移动 分馏 fractional distillation 三、第二类和第三类溶液的T-x图 四、杠杆规则 lever rule §4.5.5 部分互溶双液系统 Partially miscible double - liquid system 一、T- x相图 p 常数 二、相图特点： 三、相图分析： 四、部分互溶系统的其它相图形式 §4.5.6 完全不互溶双液系统 completely immiscible double - liquid system 一、T-x图 f 3 - ? 相图特点 二、水蒸气蒸馏 steam distillation “蒸气消耗系数” §4.5.7