第二章热测试技术11.18详解.ppt

DSC和DTA仪器装置相似，所不同的是在试样和参比物容器下装有两组补偿加热丝，当试样在加热过程中由于热效应与参比物之间出现温差ΔT时，通过差热放大电路和差动热量补偿放大器，使流入补偿电热丝的电流发生变化，当试样吸热时，补偿放大器使试样一边的电流立即增大；反之，当试样放热时则使参比物一边的电流增大，直到两边热量平衡，温差ΔT消失为止。换句话说，试样在热反应时发生的热量变化，由于及时输入电功率而得到补偿，所以实际记录的是试样和参比物下面两只电热补偿的热功率之差随时间t的变化 的关系。 * 基线：ΔT近似于0的区段 AB,DE段 。 峰：离开基线后又返回基线的区段 如BCD 。 吸热峰、放热峰 峰宽：离开基线后又返回基线之间的温度间隔 或时间间隔 B’D’ 。 峰高：垂直于温度 或时间 轴的峰顶到内切基线之距离 CF 。 峰面积：峰与内切基线所围之面积 BCDB 。 外推起始点 出峰点 ：峰前沿最大斜率点切线与基线延长线的交点 G 。 DTA曲线术语 2.4 差热分析 2. 差热分析仪 由加热炉、试样容器、热电偶、温度控制系统及放大、记录系统等部分组成。 2.4 差热分析 DTA曲线（?T ～T）： 基线：无热效应?T 0； 正峰和倒峰（?T ≠0）：放热和吸热过程。 温差作为检测量的优点： 检测灵敏度提高； 可由峰面积估算热量和热焓。 五个过程及吸热、放热现象 2.4 差热分析 差热分析（DTA）： 物质在加热条件下有它的特征差热峰，因此在差热曲线上这些峰的位置、形状和数目可以用来鉴别物质，作为研究物质的含量和相变的工具。 2.4 差热分析 用两支高灵敏热电偶分别测定试样温度和参比物温度，两者的温度相等时，产生的电信号方向相反，温差电势为零。 2.4 差热分析 仪器装置 试样和参比物分别放入坩埚，并置于可被加热金属块中。 所用试样和参比物的量应保持相等。 3、影响因素：仪器因素、实验因素、样品因素 影响DTA曲线的仪器因素 ——炉子尺寸 均温区与温度梯度的控制 ——坩埚大小和形状 热传导性控制 ——差热电偶性能 材质、尺寸、形状、灵敏度选择 ——热电偶与试样相对位置 热电偶热端应置于试样中心 ——记录系统精度 2.4 差热分析 （1）加热炉 ——炉内有均匀温度区，使试样均匀受热； ——程序控温，以一定速率均匀升（降）温，控制精度高； ——电炉热容量小，便于调节升、降温速度； ——炉子的线圈无感应现象，避免对热电偶电流干扰； ——炉子体积小、重量轻，便于操作和维修。 ——使用温度上限1100℃以上，最高可达1800 ℃ 。 2.4 差热分析 （2）试样容器 ——容纳粉末状样品。 ——在耐高温条件下选择传导性好的材料。 ——耐火材料：镍（ 1300K）、刚玉（ 1300K）等。 ——样品坩埚：陶瓷材料、石英质、刚玉质和钼、铂、钨等。 2.4 差热分析 （3）热电偶 ——差热分析的关键元件。 ——产生较高温差电动势，随温度成线性关系的变化； ——能测定较的温度，测温范围宽，长期使用无物理、化学变化，高温下耐氧化、耐腐蚀； ——比电阻小、导热系数大； ——电阻温度系数和热容系数较小； ——足够的机械强度，价格适宜。 铜-康铜（长期350℃ /短期500 ℃ ）、 铁-康铜（600/800 ℃ ）、镍铬-镍铝（1000/1300 ℃ ）、 铂-铂铑 1300/1600 ℃ 、铱-铱铑（1800/ 2000 ℃ ）。 2.4 差热分析 （4）温度控制系统 ——以一定的程序来调节升温或降温的装置， ——1－100K/min，常用的为1－20K/min。 （5）记录系统 2.4 差热分析 影响DTA曲线的操实验因素 （1）加热速度 加热速度快，峰尖而窄，形状拉长，甚至相邻峰重叠。 加热速度慢，峰宽而矮，形状扁平，热效应起始温度超前。 常用升温速度：1-10K/min， 硅酸盐材料7－15K/min。 2.4 差热分析 升温速度对硫酸钙相邻峰谷的影响 合适 过快 2.4 差热分析 （2）压力和气氛 ——对体积变化大试样，外界压力增大，热反应温度向高温方向移动。 ——气氛会影响差热曲线形态。 （3）热电偶热端位置 ——插入深度一致，装填薄而均匀。 （4）走纸速度（升温速度与记录速度的配合） ——走纸速度与升温速度相配合。 ——升温速度10K/min/走纸速度30cm/h。 2.4 差热分析 5、影响DTA曲线的试样因素 （1）热容量和热导率的变化 应选择热容量及热导率和试样相近的作为参比物 反应前基线低于反应后基线，表明反应后试样热容减小。 反应前基线高于反应后基线，表明反应后试样热容增大。