18铜、锌副族试题.pptVIP

第22章 铜、锌副族 2Cu + 2H2SO4 + O2 2CuSO4 + 2H2O 1. 铜族元素化学性质 Cu3+ Cu2+ Cu+ Cu 2.4 0.159 0.52 Ag3+ Ag2+ Ag+ Ag 1.8 1.98 0.7991 Au3+ Au+ Au 1.36 1.83 Cu+、 Au+ 易发生歧化： 3Au+ → Au3+ + 2Au Au + 4HCl + HNO3 HAuCl4 + NO + 2H2O 2Cu + 8HCl（浓） 2H3[CuCl4] + H2 ? 1. 铜的化合物 （1） Cu Ⅰ 的化合物 氧化物 歧化：Cu2O + H2SO4 CuSO4 + Cu + H2O 溶于氨水： Cu2O + 2NH3 [Cu NH3 2] + 无色 [Cu NH3 2] + + 4NH3·H2O + ?O2 2[Cu NH3 4] 2+ + 2OH￣+ H2O [Cu NH3 2]Ac + CO + NH3 [Cu NH3 3]Ac·CO 醋酸二氨合铜 Ⅰ [Cu NH3 2]Ac + CO + NH3 减压，加热 蓝色 卤化亚铜 制法： 2Cu2+ + 4I ￣ 2CuI ? + I2 白色 2CuCl2 + SO2 + 2H2O 2CuCl + H2SO4 + 2HCl 性质：CuI测定空气中Hg含量 CuCl测定气体混合物中CO含量 硫化亚铜 制法： 2Cu + S Cu2S （黑色） 2Cu2+ + 2S2O32￣+ 2H2O Cu2S ? + S ? + 2SO42￣ + 4H+ 性质： 溶于浓HNO3或NaCN（ → [Cu CN 2]-） 电对 Ksp,CuX 还原态[Cu＋] Cu2+ + e - Cu+ 减 小 减 小 + 0.15 Cu2+ + Cl- + e- CuCl +0.538 Cu2+ + Br- + e- CuBr +0.64 Cu2+ + I- + e- CuI + 0.85 Cu2+的氧化性增强，还原态的还原性减弱 （2） Cu Ⅱ 的化合物 氢氧化铜 Cu OH 2微显两性 Cu OH 2 + 2NaOH Na2[Cu OH 4] 四羟基铜 II 酸钠，蓝色 卤化铜（无CuI2 CuCl2是共价化合物，易溶于水、乙醇和丙酮等，结构为链状： 硫酸铜 CuSO4·5H2O 可写成[Cu H2O 4]SO4·H2O 硫化铜 CuS 黑色，溶于热稀硝酸，也溶于KCN溶液： 3CuS + 8HNO3 3Cu NO3 2 + 2NO ? + 3S ? + 4H2O 2CuS + 10CN￣ 2[Cu CN 4]3￣ + CN 2 ? + 2S2￣ （3） Cu2+和Cu+的比较 Cu Ⅰ Cu Ⅱ 价层电子构型 3d10 3d9 固态稳定性 水合焓/ kJ·mol-1 -593 -2100 溶液中稳定性 Cu2O CuO 颜色 暗红色 黑色 溶解性 难溶于水，易溶于酸 热稳定性 稳定,1235℃熔化也不分解 高 加入氨水 [Cu NH3 2]+ 无色 微溶 2. 银的化合物 主要是+1价氧化物, 银盐多数不溶于水，能溶的只有 AgNO3、Ag2SO4 微溶 、AgF、AgClO4等几种。 氧化银 2AgOH 白 Ag2O 棕 黑 + H2O 强氧化剂 Ag2O + CO 2Ag + CO2 Ag2O + H2O2 2Ag + H2O + O2 ? 硝酸银 3Ag + 4HNO3 3AgNO3 + NO ? + 2H2O 2AgNO3 2Ag + 2NO2 + O2 ? 分解温度713K Ag3+ Ag2+ Ag+ Ag 1.8 1.98 0.7991 卤化银 Ag+ + X￣ AgX ? AgF AgCl AgBr AgI 白色 白色 淡黄 黄色 可溶 难溶 难溶 难溶 X￣离子变形性增大 阳离子与阴离子间电子跃迁（电荷跃迁）愈易,吸收波长向长波方向移动, 颜色加深。 过量NH3 过量Na2S2O3 过量KCN AgCl 溶 溶 溶 AgBr 微溶 溶 溶 AgI 不溶 微溶 溶 溶解产物 [Ag NH3 2]+ [Ag S2O3 2]3- [Ag CN 2]- 锌族单质的化学性质 Zn与Cd相似，Hg化学活泼性较差 Zn: 锌具有两性 2Zn+O2+H2O+CO2 → Zn OH 2·ZnCO3 Zn +2OH-+2H2O → [Zn OH 4]2- + H2 Zn+4NH3+2H2O→[Zn NH3 4]2++H2 +2OH- Hg：只能在