沉淀溶解平衡与沉淀滴定法解析.pptVIP

第五章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法 5.1 沉淀溶解平衡 一、溶度积常数 1、溶度积常数（K ? sp）表达式 难溶电解质（大约小于0.01克/100克水，实际是强电解质）其饱和溶液在水中存在溶解和沉淀平衡，例如BaSO4的沉淀—溶解平衡反应： BaSO4（s） ←→ Ba2+ （aq） + SO42-（aq） 该平衡的平衡常数表达式为： K ? sp＝[Ba2+]· [ SO42-] K?sp称为溶度积常数，它和其它平衡常数一样，大小随温度变化而变化。一般反应表达式是： AmBn ←→ mAn+ + nBm- 平衡时有： K ?sp =[ An+]m · [ Bm-]n 其中，离子应取摩尔浓度数值。 溶度积常数较小，一般10 －n的次幂。 它的大小，可以对比难溶物的溶解度大小。 2、溶度积原理 通过比较K?sp与离子积Qi的大小的来判断难溶性强电解质溶液中反应进行的方向：若有如下反应： AaBb (s) ←→ aAb+ + bBa- 则离子积为： Qi＝[ Ab+]a · [ Ba-]b （1）当Q K ? sp时 3、溶度积与溶解度的关系 以BaSO4为例，设其溶解度为s，得与K?sp的关系： BaSO4（s） ←→ Ba2+ （aq） + SO42-（aq） 平衡时 s s 得：K ?sp＝s2 所以：s＝（K ?sp）1/2 Ag2CrO4 ←→ 2 Ag +＋ CrO2- 平衡时 2s s 得：K?sp＝(2s)2·s 所以：s＝（K?sp/4）1/3 （1）同离子效应 因加入含有相同离子的易溶强电解质而使难溶电解质溶解度降低。 设AgCl在0.10 mol·L-1的NaCl中溶解度为S，由反应式得： AgCl ←→ Ag＋＋ Cl－ 平衡时 S S＋0.10 得：K ? sp＝S（S＋0.10） 而S 0.10 所以：K ? sp＝S×0.10 ，S＝ 10K ? sp （2）盐效应 由于在溶液中加入可溶性强电解质而使难溶性强电解质得溶解度增大的效应。但是盐效应引起的溶解度的变化很小，与同离子效应相比可以忽略不计。 2、沉淀的溶解 （1）生成弱电解质使沉淀溶解 CaCO3(s) Ca2+ + CO32- + H+ HCO3- + H+ CO2+H2O （2）通过氧化还原反应使沉淀溶解 （3）生成配合物使沉淀溶解 把 1.50×10-2 mol Sr(NO3)2 和 3.0×10-3 mol NaF 混合, 用水稀释到0.200 dm3 ,溶液中各离子浓度是多少? ( Ksp SrF2= 7.9×10-10 ) Mg(OH)2的溶解度为1.3×10-4 mol·dm-3, 如果在 10 cm3 0.10 mol·dm-3 MgCl2 溶液中加入 10 cm3 0.10 mol·dm-3 NH3·H2O, 若不希望生成 Mg(OH)2沉淀, 则需加入(NH4)2SO4 固体多少克? (已知: Kb NH3·H2O = 1.8×10-5 , (NH4)2SO4的摩尔质量为132 g·mol-1) 三、多种沉淀之间的平衡 1、沉淀的转化 BaCO3的K?sp ＝5.1×10-9 BaSO4的K?sp ＝1.1×10-10 BaSO4 + CO3 2－ ←→BaCO3 ＋ SO4 2－ K ?＝ K?sp BaSO4 / K?sp BaCO3 例如，溶液中Cl－1、I－1都为0.010mol·l-1,慢慢滴入AgNO3能否把它们分离。 已知K ? sp（AgCl）＝1.8×10-10， K ? sp（AgI）＝9.3×10-17 解：因为K ? sp（AgCl）K ? sp（AgI），所以AgI沉淀先产生 当AgI完全沉淀时，Ag＋的浓度为： [Ag＋]＝K ? sp（AgI）/[I－]＝9.3×10-17