化学动力学(物化化大)解析.ppt

§9-12 过渡状态理论 一、过渡状态理论的基本要点 二、反应途径与势能面 三、活化络合物 四、艾林方程及其热力学表示式 §9-12 过渡状态理论 一、过渡状态理论的基本要点 1、反应物分子要变成产物，必须经过足够能量的碰撞，先形成高势能的活化络合物； 2、活化络合物可能分解为产物，也可能分解为原始反应物并迅速达到平衡； 3、活化络合物以 单位时间v 次的频率分解为产物，此速率即为基元反应的速率。 A + B 　X 　　产物 Kc 快速平衡 k1 慢 二、反应途径与势能面 双分子反应：A + BC ? AB + C 1、反应途径 A + B?C ? A?B?C ? [A ?B?C ] ? A?B?C ? A?B + C 　? 迎面运动 A与BC相碰BC键拉长 活化络合物 AB成键，AB与C将离开 AB与C离开 系统势能E = f (rAB，rBC)的图形 2、势能面 (1) 立体图?“马鞍面” (2) 平面图?投影图 数字表示势能，数字越大势能越高 等势能线 三、活化络合物　 A + BC ? [A ?B?C ]　? AB + C A + BC AB + C [A ?B?C ] 反应途径 E Ea 四、艾林方程及其热力学表示式 A + B 　X 　　产物 Kc 快速平衡 k1 慢 对过渡态理论的说明： 优点： 　　形象地描绘了基元反应进展的过程；