09第十章相平衡-2汇总.ppt

* 2010-3-22 无机化学教研室 崔黎丽 Chapter 10 Phase equilibrium 1. 单质碘溶于CCl4所得的溶液中加水，振荡后两液分层后达平衡，问f ? 解：因为K 3 表明: T，p及某液层的浓度确定之后，体系的平衡状态即可确定。 所以 f K-?+2 3-2+2 3 2. 氢气和石墨在没有催化剂存在时，在一定的温度和压力下不发生化学反应，则体系的组分数为 A. 2 B. 3 C. 4 D. 5 第二节 单组分系统 一、单组分系统的相图 3. 上述体系中，有催化剂存在时，可生成几种碳氢化合物，则体系平衡时的组分数为 体系中不考虑催化剂 : A. 2 B. 3 C. 4 D. 5 4．相律适用于: A. 封闭体系 B. 敞开体系 C. 非平衡敞开体系 D. 已达平衡的多相敞开体系 5．三组分体系的最大自由度数及平衡共存的最大相数为: A. 3，3 B. 3，4 C. 4，4 D. 4，5 6．自由度是可以独立变化的变量。 第二节 单组分系统 一、单组分系统的相图 Temperature ?C 第二节 单组分系统 一、单组分系统的相图 CO2的相图 AD：正交与气相 AB：单斜与气相 BF：气相与液相 BC：单斜与液相 AC：正交与单斜 AG：正交与气相 BG：液态与气态 GC：正交与液态 CE：正交与液态 A：正交、单斜与气态 B：单斜、液态与气态 C：正交、单斜与液态 G：气态、液态与正交 第二节 单组分系统 一、单组分系统的相图 S的相图 OC线斜率为负？ OB线比OA线斜率大？ 能否从理论上解释？ p/Pa T/K liquid vapor solid C A D B O 202.65×103Kpa 253K Critical point 647K 2.2×104KPa 273.16K 610.6kPa Phase diagram of water 第二节 单组分系统 一、单组分系统的相图 定温定压下，纯物质的两相平衡时， 温度改变dT，压力改变dp后，达到新的平衡: 二、Clausius-Clapeyron方程 所以 合并后分离变量得： 第二节 单组分系统 一、单组分系统的相图 所以 因为可逆相变热 即 代入得： 上式表示纯物质在两相共衡时，平衡压力与平衡温度之间的变化关系。此式适用于纯物质的任意两相平衡。 第二节 单组分系统 一、单组分系统的相图 Clapeyron方程 第二节 单组分系统 二、Clausius-Clapeyron方程 1 说明了任何单组分二相平衡时，T、p的关系。适用于任何单组分二相平衡体系。 2 ?Hm：摩尔相变热 熔化热、气化热、升华热 。 3 ?Vm：相变过程中摩尔体积变化。 4 在三相点时可由两个相变热力学量求另一个相变热力学量。如由汽化热和熔化热求升华热。 假设二相平衡中有气相参与, ?Vm ≈Vg,m 气相为理想气体 若在一定范围内?Hm不随温度发生变化，视为定值 Clausius-Clapeyron方程 Clausius- Clapeyron 方程的微分形式 the integrated form of Clausius- Clapeyron equation ∴ 第二节 单组分系统 二、Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 第二节 单组分系统 二、Clausius-Clapeyron方程 相图中三条两相平衡线的斜率计算 OA线 斜率为正 OB线 斜率为正 OC线 斜率为负 p/Pa T/K liquid vapor solid C A D B O 202.65×103KPa 253K Critical point 647K 2.2×104KPa 273.16K 610.6kPa 第二节 单组分系统 二、Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程应用 【例】已知水在101325Pa下，沸点为100℃，摩尔蒸发焓为40.64kJ·mol-1，计算在高原地区压力为70 kPa时水的沸点。 【解】 计算两相平衡系统中压力p与T的对应值 Clausius-Clapeyron方程应用 解得 T2 351.65K 78.5℃ 第二节 单组分系统 二、Clausius-Clapeyron方程 凝聚相之间的平衡 固-液, 固-固 Clapeyron方程应用 增加压力可以使冰的熔点降低为－1.104 ℃ 1 人站在冰刀上溜冰, 冰刀下的冰熔化. 2 细铁丝穿过冰层. 冰 重物 第二节 单组分系统 二、Clausiu