5-3脉冲核磁共振.docVIP

5.3 脉冲核磁共振 当磁矩不为零的原子处于恒定磁场中，由射频或微波磁场可引起塞曼能级间的共振跃迁若这种共振跃迁发生在原子核磁矩的塞曼能级之间，就称为核磁共振．实验目的 1．学习核磁共振的基本原理和实验方法； 2．观察核磁共振信号对射频脉冲的响应及自由感应衰减信号； 3．学习用基本脉冲序列测量样品的弛豫时间． 实验原理1．核磁共振的基本原理 原子核具有自旋角动量和磁矩，是泡利（W. Pauli）在1924年为解释原子光谱的超精细结构而提出的．1933年斯特恩（O. Stern）等人首先用分子束方法测得氢核（质子）的磁矩．核磁共振现象的经典解释是：在外加恒定磁场的作用下，原子核的核磁矩绕场方向发生拉莫进动，若在垂直于外磁场的平面上施加一个交变磁场，当此交变磁场频率等于核磁矩绕外场进动的频率时，就发生谐振现象． 将原子核的自旋量子数用I表示，I整数或半整数，原子核角动量PI的大小等于．原子核由于作自旋进动而具有磁矩μI，它与PI的关系为 其中gN为原子核的朗德因子，对质子gN=5.5857，对中子gN= -3.8262，负号表明中子的磁矩与它的自旋角动量方向相反，mp是质子的质量通常用核磁子μN作为原子核磁矩的单位，即 这样，原子核磁矩μI的大小可以写成 式中γ = gNμN/?，称为原子核的廻磁比． 不同的原子核自旋量子数I不同，例如，和等原子核，质子数和中子数都是偶数．它们的核自旋量子数I = 0，其自旋角动量PI与磁矩μI也都为零，没有核磁共振现象．如，核等，核内质子数和中子数均为奇数，其I值为1．如，，核等，质子数为奇数，故I为半整数，其中核I = 3/2，核、核、核I = 1/2．以上这些I不为零的原子核，都能产生核磁共振现象，是核磁共振研究的主要对象． 将具有磁矩的原子核置于磁场中（设磁场强度B0的方向为ｚ轴方向），原子核的自旋角动量PI的空间取向是量子化的．一个自旋量子数为I的核，它的角动量在外场的投影Pz取如下值 其中m称为磁量子数，相应的原子核磁矩在外场方向的投影为μz = γPz = γm?．磁矩与外场相互作用产生分立的能级，其能量为 可见，原子核的能级在磁场中分裂为2I+1个等间距的子能级，两相邻能级之间的能量差ΔE为 如果在与B0垂直的方向上施加一个射频磁场B1，当圆频率ω满足 时，则原子核将从射频场中吸收能量?ω，从而使它从低能级跃迁到高能级上去，这就是核磁共振现象的实质．2．共振吸收与自旋弛豫 实验样品中包含大量自旋磁矩相同的原子核，在热平衡时，粒子在能级上的分布遵从玻尔兹曼统计规律．对某一温度T，相邻两能级上的原子核数目之比为（设低能级上原子核数为N1，高能级上原子核数为N2）为 其中kB为玻尔兹曼常数可知磁场越强温度越低，粒子差数越大，共振信号越强．共振吸收将会破坏粒子在能级上的热平衡分布，使高低能级上原子核的数目趋于相等．将共振激发停止，经过一段时间后，原子核在能级上的分布又会恢复到原来的热平衡状态，这个过程就是弛豫过程，所经历的时间叫弛豫时间． 在核磁共振中有两种弛豫过程：一种叫自旋-晶格弛豫，是指跃迁到高能级的粒子与晶格相互作用，一部分能量变为晶格振动能而经历无辐射跃迁回到低能级，其弛豫时间用T1表示；另外一种是自旋-自旋弛豫，是指自旋磁矩之间交换能量，使它们的旋进相位趋于随机分布，其弛豫时间用T2表示．共振谱线的宽度近似与T2成反比，T2越大则谱线越窄． 微观粒子系统的磁化可用宏观磁化强度M来描述，M在磁场B0中的运动方程为 可见M以角频率ω = γB0绕B0旋进，在热平衡情况下，各微观磁矩在垂直于B0的平面内旋进的相位是随机分布的，故宏观上M在x-y平面上的投影为零，在z轴上的投影等于恒定值．当辐射场B1作用并引起共振吸收时，M将偏离z轴而在x-y平面上投影不等于零．当共振吸收停止后，磁化强度M又将复到原来的取向．假设M的各个分量Mx、My、Mz向平衡值恢复的速度，与它们偏离平衡值的大小成正比，则这些分量的变化方程为 T1是描述M的纵向分量Mz恢复过程的时间常量，称为纵向弛豫时间．T2是描述M的横向分量Mx和My消失过程的时间常量，称为横向弛豫时间．方程（10）的解为 通常T1比T2大，特别是固体．3．自由感应信号的衰减 处于恒定磁场B0中的核自旋系统，其宏观磁化强度M以角频率ω = γB0绕B0旋进．现在，在垂直于B0的方向施加一个射频脉冲，且脉冲宽度远远小于T1、T2．我们可以把它分解为两个转动方向相反的圆偏振脉冲射频场，其中起作用的是与旋进方向同向旋转的圆偏振场，若射频场频率与M转动角频率相同，则M在这个圆偏振射频场中是静止的．引入一个与旋进同步的旋转坐标系xyz，把同向旋转的圆偏振场看作是施加在x 轴上的恒定磁场B1，作