电极电位,计算参考答案.doc

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电极电位,计算参考答案

第7章 电极电位 三、 计算题 298.15K时,φ Ag+/Ag 0.80V,2.303RT/F 0.060,K sp AgCl 1.0×10-10。试计算298.15K 时电对AgCl /Ag的标准电极电位。 解:在银电极溶液中加入NaCl, 使其生成AgCl沉淀C Cl- 1.0 mol·L-1 ,且大大的降低了Ag+离子的浓度,计算这时银电极的电极电位。非标准状态的“银电极”已转化为标准状态的AgCl/Ag电极如: Ag,AgCl| Cl-(1 mol·L-1) 根据平衡关系: Ksp(AgCl ) [Ag+][Cl-] 1.0×10-10 以C Cl- 1 mol·L- 1代入: 通过Nernst方程求算: 298.15K时,φ Ag+/Ag 0.80V,2.303RT/F 0.060,K s [Ag NH3 2 ] + 1.0×107。试计算298.15K时电对 [Ag NH3 2 ] +/Ag的标准电极电位。 解:在银电极溶液中加入, 使其生成Ag(NH3)2]+,且大大的降低了Ag+离子的浓度,计算这时银电极的电极电位。非标准状态的“银电极”已转化为标准状态的 [Ag(NH3)2]+/Ag电极如: Ag | [Ag(NH3)2]+ 1 mol·L-1 ,NH3 1 mol·L-1 发生配位反应:Ag+ + 2 NH3[Ag(NH3)2]+ 配位化合物的稳定常数: [NH3] [Ag NH3 2+] 1 mol·L-1 298.15K时,φ Ag+/Ag 0.80V,φ Cu2+/Cu 0.34V,2.303RT/F 0.060。将铜片插入0.10 mol·L-1 CuSO4溶液中,银片插入0.10 mol·L-1 AgNO3溶液中组成原电池。 计算此原电池的电动势。 写出此原电池的符号。 写出电极反应和电池反应。 解:1)根据Nernst方程式计算 原电池的电动势为E φ + –φ - φ Ag+/Ag – φ Cu2+/Cu 0.43V 2 原电池的符号: - Cu | Cu2+ 0.10 mol·L-1 || Ag+ 0.10 mol·L-1 | Ag + 3 正极反应:Ag+ + e- Ag s 负极反应:Cu s Cu2+ + 2e- 电池反应: 2Ag++ Cu s 2Ag s + Cu2+ 298.15K时,φ Cu+/ Cu 0.52V,φ Cu2+/ Cu+ 0.16V,2.303RT/F 0.060。计算反应2Cu+ aq Cu2+ aq + Cu s 在 298.15K时的标准平衡常数。 解: 正极反应: Cu+ + e- Cu s 负极反应: Cu+ Cu2++ e- 在电池反应中,2Cu+ aq Cu2+ aq + Cu s n 1 5. 在时,饱和甘汞电极为 V)同时浸入0.100 mol·L-1HA20.00ml和0.100 mol·L-1NaOH8.00ml组成的混合溶液中,其电池电动势0.540V;弱酸的解离常数。 电池电动势 E 0.540V 饱和甘汞电极 氢电极 混合溶液是缓冲溶液: 由式 3

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