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现代食品科技Modern Food Science and Technology2010, Vol.26, No.6低分子量磺化壳聚糖的制备研究刘少华，刘安军，范艳丽（天津科技大学食品工程与生物技术学院，天津 300222）摘要：本文主要研究壳聚糖的改性。采用H2O2氧化降解壳聚糖，得到分子量相对较低的壳聚糖，采用氯磺酸等磺化试剂 对低分子量壳聚糖进行化学修饰，使其成为富含硫酸根负离子的类肝素物质，并对低分子量壳聚糖磺化反应磺化试剂进行优化对比，选择氯磺酸作为低分子量壳聚糖磺化反应的磺化试剂。通过正交实验确定低分子量壳聚糖磺化反应的最佳反应条件为： 氯磺酸用量10 mL、磺化反应温度90 ℃、磺化反应时间4 h，并通过红外光谱测定证明磺化后的低分子量壳聚糖具有和肝素类似的特征谱图。关键词：壳聚糖；低分子量壳聚糖；磺化；红外光谱文章篇号：1673-9078(2010)6-594-597Preparation of Sulfated Chitosan with Low Molecular WeightLIU Shao-hua, LIU An-jun, FAN Yan-li(College of Food Engineering and Biotechnology, Tianjin University of Science and Technology,Tianjin 300222, China)Abstract: Chitosan was firstly degraded to a relatively low molecular weight by H2O2 oxidation and then sulfonated with chlorosulfonic acid. Thus a chemically modified chitosan was achieved, which was rich in heparin sulfate anion substances. By orthogonal experiments, optimized sulfonation reaction of chitosan with low molecular weight were obtained as follows: chlorosulfonic acid dosage 10 mL, sulfonation reaction temperature 90 ℃, and sulfonation reaction time 4 h. Infrared spectroscopy showed that the low-molecular-weight sulfated chitosan had similar characteristics and spectra to heparin.Key words: chitosan, low molecular weight chitosan, sulfation, IR594壳聚糖是由大部分D-氨基葡萄糖和少量的N-乙酰-D-氨基葡萄糖组成，以?-(1,4)糖苷键连接起来的直链多糖，其结构类 似于纤维素[1]。因其含有游离氨基，能结合 酸分子，是天然多糖中唯一的碱性多糖，因 而具有许多特殊的物理化学性质和生理功能 。但是，由于它不溶于一般有机溶剂和水， 这在一定程度上限制了它的应用范围，但由 于壳聚糖分子中有-NH2、-OH活性基团，C2、C3、C6位都成为化学反应 的活性位点，故可对其进行化学改性。本文主要研究壳聚糖的改性，先通过H2O 2氧化降解的方法降低壳聚糖分子量，制备所 需的低聚壳聚糖，使其水溶性更加好，然后 采用氯磺酸等磺化试剂向低聚壳聚糖分子中 定位引入SO42-基团，使其在中性和碱性条件下可溶，并使 其成为富含硫酸根的类肝素物质，作为抗凝 血性优于肝素同时没有副作用、价格低廉的 肝素替代品[2]，并选用红外光谱等方法进行 检测。1实验材料与方法收稿日期：2010-03-13通讯作者:刘安军教授1.1 原料 壳聚糖（DD=80.3%，Mv=7.2?105Da）：购自青岛海汇生物有限公司；壳聚糖（DD=92.8%，Mv=2.4?103 和7.6?104Da）：自制。 1.2 主要试剂冰醋酸（中国医药上海化学试剂公司） ；二甲基甲酰胺（天津市化学试剂六厂）； 氯磺酸（中国上海亭新化工试剂厂）；无水 乙醇（天津市凯通化学试剂有限公司）；氢 氧化钠（天津市化学试剂六厂）；30%过氧 化氢（天津市天大化学实验厂）；盐酸（天 津市化学试剂三厂）；硫酸钾（上海生工生 物工程有限公司）；氯化钡（天津市大茂化 学试剂厂）；碳酸氢钠（天津市化学试剂六 厂）；玫瑰酸钠（上海生工生物工程有限公 司）。1.3