大学仪器教学(原子光谱与分子光谱)描述.ppt

第二章 光分析导论 一、原子光谱 atom spectrum 二、分子光谱 molecular spectrum 例：写出镁原子基态和第一电子激发态的光谱支项 基态：1s22s22p63s2 l 1=0, l 2=0 L=0 S=1/2-1/2=0 2S+1=1 J=0 所以n2s+1LJ为 31S0 第一激发态: 1s22s22p63s13p1 l 1=0, l 2=1 L=1 S=0 ,1 2S+1=1, 3 (1)S=0,J=1; (2)S=1,J=2,1,0; 所以n2s+1LJ为 31P1 , 33P2 , 33P1 , 33P0 2. 能级图 3. 共振线 * * 第二节 原子光谱与分子光谱 an introduction to optical analysis atom spectrum and molecular spectrum 一、 原子光谱 原子光谱产生于原子外层电子能级的跃迁，它不但取决于外层电子的运动状态，也取决于电子间的相互作用。 原子的能级通常用光谱项符号来表示 n2S+1LJ n：主量子数；2S+1：谱线多重性符号； L：总角量子数； J ：内量子数 1.光谱项符号 原子外层有一个电子时，其能级可由四个量子数决定： 主量子数 n；角量子数 l；磁量子数 m；自旋量子数 s； 原子外层有多个电子时，其运动状态用主量子数n；总角量子数L；总自旋量子数S；内量子数J 描述； 总角量子数L L=∑ l 外层价电子角量子数的矢量和，两个价电子时 L=| l 1+ l2 | ， | l 1+ l2 -1|，······，| l 1 - l2 | L=0，1，2，3，······， 分别用S，P，D，F ······，表示 例：碳原子，基态的电子层结构(1s)2(2s)2(2p)2， 两个外层2p电子： l 1=l2 =1； L=2，1，0； 总自旋量子数S ： S =∑ s ；外层价电子自旋量子数的矢量和 S =0 ， 1， 2，······， S 正整数（价电子为偶数） 或 = 0 ， 1/2，3/2 ，······， S 半整数（奇数） 例：碳原子，基态的电子层结构(1s)2(2s) 2(2p) 2 ， 两个外层2p电子： S =1 L与S之间存在相互作用；可裂分产生(2 S +1)个能级； 这就是原子光谱产生光谱多重线的原因，称为谱线的多重性； 例：钠原子，一个外层电子，1s22s22p63s1 S =1/2；因此： M =2( S ) +1 = 2；双重线； 碱土金属：两个外层电子， 自旋方向相同时， S =1/2 + 1/2 =1， M = 3；三重线； 自旋方向相反时， S =1/2 － 1/2 =0， M = 1；单重线； 内量子数J ： 内量子数J取决于总角量子数L与总自旋量子数S的矢量和 J = (L + S)， (L + S － 1)，······，|L － S| 若 L ≥ S ； 其数值共(2 S +1)个； 若 L ＜ S ； 其数值共(2 L +1)个； 例：L=2，S=1，则 J 有三个值，J = 3，2，1； L=0，S=1/2；则 J 仅有一个值 1/2； J 值不同的光谱项称光谱支项： n2S+1LJ 如：钠原子的光谱支项符号 32S1/2； 表示钠原子的电子处于n=3，2S+1 =2(S = 1/2)，L =0，J = 1/2 的能级状态（基态能级）； 电子能级跃迁的选择定则 一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的，可用两个光谱项符号表示这种跃迁或跃迁谱线： 例