聚合物锂电池是怎回事(三).docVIP

聚合物锂电池是怎么回事（三） ———锂电池科普知识 聚合物锂离子电池市场情况 聚合物锂离子电池在全球技术成熟并商业化已经年时间了，虽然销量在快速增长，但其市场份额尚低于10%，与液态锂电90%的市场份额无法相比，大大低于人们的预期。由于各种原因，目前市场上聚合物的价格普遍要高于液态锂电，但是，由于移动电器的竞争模式正在悄悄地发生变化，特别是聚合物电池给移动电器带来的设计价值创新（如4mm厚度以下的优越性能、大型规格电池），聚合物电池正被越来越多的手机、移动DVD等设计人员所认识，因而聚合物厂商还是信心十足，坚信聚合物的时代一定会到来。可以从手机的发展看聚合物锂离子电池的发展趋势。聚合物电池的应用范围： 各种电子产品、移动终端产品、数码产品、IT产品、仪器仪表设备、医疗仪器等，更是航模、电动车电池改装的首选。 聚合物锂离子电池能源和环境是人类进入21世纪必须面对的两个严峻问题，开发新能源和清洁可再生能源是今后世界经济中最具决定性影响的技术领域之一。锂离子电池自问世以来发展极快，这是因为它正好满足了移动通讯和笔记本电脑迅猛发展对电源小型化、轻量化、长工作时间、长寿命、无记忆效应和对环境无公害等的要求。而聚合物固态电解质代替液体电解质来制造聚合物锂离子电池，则是锂离子电池的一个重大进步，其主要优点是具有高的可靠性和加工性，可以做成全塑结构，从而使制造超薄及自由度大的电池的愿望得以实现。1 锂离子电池的结构特点锂离子电池的正负极活性物质均为嵌入化合物，充电时Li+从正极脱出，经过电解质插入到负极；放电时则相反，电池的充放电过程实际上是Li+在两个电极之间来回嵌入和脱出的过程，故这种电池又称为“摇椅电池”（Rocking Chair Batteries，缩写为RCB）。其反应示意图及基本反应式如下所示： 2. 聚合物锂离子电池技术2.1 聚合物锂离子电池的性能特点聚合物锂离子电池是指电解质使用固态聚合物电解质（SPE）的锂离子电池。电池由正极集流体、正极膜、聚合物电解质膜、负极膜、负极集流体紧压复合成型，外包封铝塑复合薄膜，并将其边缘热熔封合，得到聚合物锂离子电池。由于电解质膜是固态，不存在漏液问题，在电池设计上自由度较大，可根据需要进行串并联或采用双极结构。聚合物锂离子电池具有以下特点：①塑形灵活性；②更高的质量比能量（3倍于MH-Ni电池）；③电化学稳定窗口宽，可达5V；④完美的安全可靠性；⑤更长循环寿命，容量损失少；⑥体积利用率高；⑦广泛的应用领域。其工作性能指标如下：工作电压：3.8V；比能量：130Wh/kg，246Wh/L；循环寿命：＞300；自放电：＜0.1%/月；工作温度：253-328K；充电速度：1h达到80％容量；3h达到100%容量；环境因素：无毒。2.2 正极材料锂离子电池的特性和价格都与它的正极材料密切相关，一般而言，正极材料应满足：⑴在所要求的充放电电位范围内，具有与电解质溶液的电化学相容性；⑵温和的电极过程动力学；⑶高度可逆性；⑷全锂状态下在空气中稳定性能好。随着锂离子电池的发展，高性能、低成本的正极材料研究工作在不断地进行。目前，研究主要集中于锂钴氧化物、锂镍氧化物和锂锰氧化物等锂的过渡金属氧化物[1]（见表1）。表1锂离子电池三种主要正极材料的比较 LiCoO2）α-NaFeO2型LiCoO2作LiNiO2）LiNiO2主要通Ni（NO3）2、Ni（OH）2、NiCO3、 NiOOH和LiOH、LiNO3及LiCO3相反LiNiO2的合成比LiCoO2困 LiNiO2容易分解Li1-xNi1+xO2，NiO2平面之 Ni3+比Co3+[2]。 LixMn2O4，低，被Mn溶解、Jahn-Teller效2.3 固以离子SPE）具有SPE用于低常SPE）由聚合物Li+发生配位作用的氧、氮、硫等极性基团的聚合物可用来形成该类体系，如：聚氧化乙烯（PEO）、聚N-丙基-1Li+倾向于和硬碱发生相互作用，所以锂盐在含氮、硫极性基团的聚合物中的溶解度较在含氧极性基团的聚合物中小，电导率（σ）很低而PEO分子的PEO+锂盐体系就成为SPE中最早和最广泛　　但是常SPE）的σ室10-4S·cm-1，/盐体系中加入能促进锂盐离解、增加体系的自由体积分数并降低其玻璃化转变温度（Tg）的增塑σ室10-3S·cm-1的凝SPE。增塑/盐复合物具有可混性和对电极具有稳定性的有机溶EC）、PC）、N-甲基γ-丁LiPF6、LiN（SO2CF3）等。XRD、DSC和交流阻抗等10-8数量级。在锂盐浓度逐渐增大的过程中，由于载流离子浓度的增大，电导率也随之增大；而当盐的浓度继续增大时，高的离子浓度导致了离子间的相互作用力增强，使载流离子的淌度减小，致使增塑Tg的SPE，SPE不SPE中增塑σ的 SPE