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第二章 影响局部腐蚀的结构因素 §2—1 力学因素 (1)控制应力:产生应力腐蚀破坏所需的最小应力值称临界应力。降低设计应力,使最大有效应力或应力强度降 低到临界值以下; (2)合理设计与加工,减少局部应力集中。 选用大的曲率半径 采用流线型设计 关键部位适当增厚(或改变结构型式) 焊接接构采用对接等等 具体示例 (3)降低对SCC的敏感性 采用合理的热处理方法消除残余应力,或改善合金的组织结构以降低对SCC的敏感性 采用退火处理消除内应力 对高强度铝合金,通过时效处理,改善合金的微观结构,避免晶间偏析物的形成,提高SCC的敏感性 (4)其他方法 合理选材:根据介质选择与之非组合材料,耐蚀材料。 减弱介质腐蚀性:去除介质中的有害成分,除氧,加缓蚀剂。 降低温度:把温度降至产生应力腐蚀的临界温度以下。 采用阴极保护:外加电源或牺牲阳极。 湍流腐蚀机理 金属设备几何形状突变,流速急剧增大形成湍流,高速流体击穿了紧贴金属表面的边界液膜, 湍流结果加速了去极剂的供应和阴、阳极腐蚀产物的迁移,使阴、阳极的极化作用减小; 高速湍流对金属表面产生了附加的剪切力,使腐蚀产物不断剥离。是机械破坏与电化学腐蚀对金属共同破坏的结果。 空泡腐蚀机理 流速足够高时,液体的静压力将低于液体的蒸汽压,使液体蒸发在低压区形成气泡,高压区压过来的流体使气泡崩溃,产生的冲击波强烈的锤击金属表面,破坏表面膜,使膜下金属的晶粒产生龟裂和剥落。 §2—2表面状态与几何因素 电化学阳极溶解理论: 孔蚀的电化学测量方法 §2—3 异种金属组合因素 SK/SA ↑,阳极金属的腐蚀速度↑ 有效距离: 阳极腐蚀主要集中在接合处附近,离接合处越远,则腐蚀电流越小,超过一定范围,电偶效应几乎为零。 有效距离与腐蚀电池的电动势、溶液的电导率、接合处的几何形状有关 §2—4焊接因素 (3)微振腐蚀:在加有载荷的两块相互接触的材料表面之间,由于摩擦,振动及大气的联合作用所产生的腐蚀损坏。 2. 控制磨损腐蚀的方法: 影响因素: 金属(合金)耐磨、耐冲击能力; 表面膜性质; 成膜速度和自修复能力; 流速。 控制方法: ( i )结构设计合理:设计几何形状降低流速不致产生涡流、 湍流,适当增大流体转向部分曲率半径,设计成流线形, 尽量避免流道截面发生突变。如焊接代替连接。 (i i)正确选材:选择硬度韧性较高、耐磨性好、耐蚀性好、腐蚀产物较软的材料,材料能形成保护性好的表面膜。 (iii)利用合适涂层和衬里:衬特种橡胶和喷涂金属涂层。 (iv)阴极保护:金属表面产生氢气泡可阻挡流体中气泡冲击波,减少空泡腐蚀。 (v)改变环境条件:降低环境温度,控制pH值,除去介质 中的氧等有害成分,添加缓蚀剂,去除流体中固体物质,还可利用低粘度,高韧性油脂润滑。 不适当的表面状态与几何构形会引起孔蚀、缝隙腐蚀。 一、 孔蚀: 在金属表面的局部地区,出现向深处发展的腐蚀小孔称作孔蚀。 易发生孔蚀的局部地区:粗糙表面,加工过程锤击坑,表面机械擦伤部位。孔蚀敏感材料即使光滑表面也发生。 1. 孔蚀特点:腐蚀集中在某些点、坑上,阳极面积很小,腐蚀速度很快,蚀孔小被腐蚀产物遮盖、隐患性很大。 2. 孔蚀条件:自钝化金属(合金)在含有活性阴离子(如Cl-)的介质中产生。 3. 孔蚀过程:蚀孔形成、成长两阶段。 腐蚀沿“活性途径”,在阳极侵蚀处形成狭小的裂纹或蚀坑 ↓ 裂纹内部与金属表面构成腐蚀电池↓ 活性阴离子进入裂纹或蚀坑内部↓ 浓缩的电解质溶液水解酸化 ↓ 裂纹尖端的阳极快速溶解 ↓ 裂纹不断扩展直至破裂 课堂互动 ( i )孔蚀核:由于Cl-在金属表面吸附并结合成可溶性氯化物形成蚀孔活性中心亦孔蚀核,蚀核随即长大就形成蚀孔,孔内金属处于活态,电位较负;孔外表面处于钝态,电位较正,构成活态—钝态微电池。 Cr Cr3+ + 3e Ni Ni2+ + 2e 孔内阳极: Fe Fe2+ + 2e 面积小,电流密度大,加深快 孔外阴极: 1/2O2 +H2O + 2e 2OH- 阴极保护,钝态 (i i)闭塞电池:是自我催化的闭塞电池,大阴极、小阳极加之电池内自催化酸化作用使孔迅速深化。即因孔内带正电金属离子浓度增加,为保持电中性带负电的氯离子迁入生成FeCl2,进一步水解生成盐酸
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