8.沉淀滴定法概要.ppt

第八章 沉淀滴定法8.1 滴定曲线 8. 2 Mohr法－测定Cl-和Br- 8.3 Volhard法(酸度0.3mol/L的HNO3介质) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 8.4 Fajans法—吸附指示剂法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. * AgNO3 NaCl(I-) 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI 指示剂：K2CrO4 实验确定(5%K2CrO41mL) 滴定剂：AgNO3(0.1mol/L) 酸度：pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 . H++CrO4 Cr2O72- (K=4.3×1014) 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测Ag+（？） 缺点：干扰大(生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 M (OH)n等）; 不可测I-、SCN- ； 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物) 40%铁铵 矾1mL Volhard返滴定法 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 FeSCN2+ X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余) SCN- AgSCN ? 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl) (2.0 ×10-12) (3. 2×10-10) SCN- + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag+ + Cl- + FeSCN2+ Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 荧光黄(fluorescein) 以Ag+滴定Cl-为例 指示剂: sp前: AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身 的颜色(黄绿色). Fajans法常用吸附指示剂 酸性 红 — 紫 Cl- Ag+ 甲基紫 2～10 粉红 — 红紫 Ag+ Br-,I-, SCN- ~2 曙红 4～10 黄绿 — 粉红 Ag+ Cl-,Br-,I- ~4 二氯 荧光黄 7～10 黄绿 — 粉红 Ag+ Cl-,Br-,I-, ~7 荧光黄 滴定条件(pH) 颜色变化 滴定剂 测定对象 pKa 指示剂 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：