有机化学第五章卤代烃摘要.ppt

(2). 烃基对SN1反应的影响 电子效应：凡是能稳定C+的因素，也稳定生成它的过渡态。△E ----反应快（ SN1 主要考虑电子效应）， α-C上有+C效应的基团—SN1加快 空间效应：3o最拥挤，解除拥挤的要求最强—易形成C+ CH3相反，解除拥挤的要求最小—难形成C+ (SN1)总：苄基 烯丙基 / 3o 2o 1o CH3 PhCH2X CH2=CHCH2X 3o 2o 1o CH3 SN1,SN2都快 SN1 SN1、SN2 SN2 p-π共轭，加强了C-X键， 难断裂，—SN1，SN2都难。 空间障碍，背面进攻不可能，SN2难； 环的刚性固定作用，难于生成平面型的C+，SN1难 SN1 SN2 活 性 增 加 活 性 增 加 主要考虑电子效应 其次是空间效应 主要考虑空间效应 其次是电子效应 SN1 SN2 2.离去基团的影响 SN1 SN2 速控步骤都涉及到C-L键断裂，L易离去对二者都有利 对SN1影响 对SN2的影响（有Nu背面进攻的帮助） HX（除X=F）都是强酸，X-弱碱—稳定，易离去。 离去难易： I- Br- Cl- F- 例：