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在不同電压下表面电镀聚苯胺对稀土-镁-镍基贮氢合金电化学性能的影响
在不同电压下电镀聚苯胺对La-Mg-Ni基贮氢合金
电化学性能的影响
摘要:本文研究了在电镀电压为1 V、2 V、3 V,电镀时间为1.5 min的条件下电镀聚苯胺对La-Mg-Ni基贮氢合金电化学性能的影响。电化学测试表明:经表面镀覆聚苯胺后,La-Mg-Ni基贮氢合金的放电容量、高倍率放电性能和循环稳定性均有所提高。合金电极在充/放电200周后的容量保持率S200从78.89 %分别提高到82.19 %、83.19 %、81.89 % (1 V、2 V、3 V)。合金表面镀覆的聚苯胺膜具有良好的导电性,使贮氢合金电极表面的电荷转移速率加快,电催化活性提高,有效地改善了贮氢合金电极的电化学性能。
关键词:聚苯胺 La-Mg-Ni基贮氢合金 电化学性能 电镀 不同电压
Effect of surface modification of La-Mg-Ni-based hydrogen storage alloy with polyaniline by electroless deposition
at different voltages on electrochemical properties
Abstract: A new polyaniline (PANI)-coated technique by electroless deposition at different voltages (1 V,2 V,3 V) and at 1.5 min was adopted for a La-Mg-Ni-based hydrogen storage alloy. Electrochemical tests indicate that the maximum discharge capacity, the high rate dischargeability (HRD) and the cycling stability are all improved. After 200 charge/discharge cycles, the capacity retention rate increases from 78.89 % (uncoated) to 82.42 %, 83.19 %, 81.89 % (1 V, 2 V, 3 V).The conductivity of PANI is better and the surface of alloy electrodes with PANI coatings is more catalytic for the electrochemical charge transfer reactions.
Keywords: polyaniline La-Mg-Ni-based hydrogen storage alloy electrochemical properties electroplate different voltages
1 引言
目前,全球资源短缺,环境污染严重,随着人们环保意识不断增强,寻求新型可再生能源已成为全球一个迫切的要求。金属氢化物/镍(MH/Ni)电池具有能量密度高、循环寿命长及环境污染小等优点,倍受人们青睐,已成为新型能源的领域的一个重要发展方向。然而,作为目前商品化MH/Ni电池负极材料的AB5型稀土基贮氢合金的本征贮氢量较低(一般在320~330 mAh/g),使其应用范围受到了限制。
近年来,一类具有PuNi3 结构的La-Mg-Ni基贮氢合金因具有更高的贮氢容量而受到广泛关注。其电化学容量可以达到约400 mAh/g。但是由于这类合金中含有La、Mg等元素,极易受强碱性电解质的腐蚀,导致其循环稳定性较差。因而提高此类合金的循环稳定性具有重要的实际意义。
研究表明,合金电极的表面状态是影响电极电化学性能的重要因素。通过表面修饰可以改善合金表面的导电性、导热性、电催化活性及耐腐蚀性能等,有利于提高合金电极的活化性能、充放电性能和循环稳定性能等综合电化学性能。目前关于贮氢合金表面处理的方法主要包括碱处理、酸处理、化学镀覆金属层等。
本课题采取区别于传统处理方法的电沉积镀覆聚苯胺的方法,来提高贮氢合金的循环稳定性。同时,本文将对合金表面镀覆聚苯胺时的电镀条件予以讨论。
2 实验
2.1 合金的制备
将La-Mg-Ni基贮氢合金铸锭进行机械破碎、研磨并过筛,选取200 目—400 目的合金粉用于电镀聚苯胺。电镀时镀液为pH = 6-7的苯胺(浓度为1 %)和硫酸的混合溶液(苯胺和硫酸的体积比约为500 :1),电镀电压分别为1 V、2 V、3 V,电镀时间为1.5 min.
2.2 合金电极的电化学性能测试
将0.15 g合金
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