影响高聚物Tg及耐热性的结构设计因素课件.pptVIP

T f 以上， △Eη 为一常数 T f 以下， △Eη 随温度的降低急剧的下降 分子位移的链段协同跃迁的条件： 链段跃迁的能力 跃迁链段周围是否有可以接纳它进入的孔位 在非牛顿流动区， △Eη 有很大的切变速率依赖性——随其增加而降低 △Eη 测定时需要恒定切片速率 聚合物成型中温度和切应力的调控： 注射长流程薄壁材料时，要求高聚物具有较好的流动性，以保证物料充满磨腔 聚甲醛 聚乙烯 聚碳酸酯、聚砜、聚甲基丙烯酸 高聚物熔体剪切黏度的影响因素 分子链结构 熔体结构 切变速率 切应力 温度 压力 聚合物分子量越柔软，黏度受切变应力影响越大 应力对高聚物熔体剪切黏度的影响因素 压力对高聚物熔体剪切黏度的影响 压力的增加会使熔体的流动性降低（挤出、注射） 自由体积减小 聚合物对压力的敏感性： 分子链中带有体积较大的侧芳基、分子量较大、密度较低 压力系数较大 一、高聚物粘性流动的特点 二、影响黏流温度的因素 三、高聚物流动性的表征 四、剪切黏度的测定 五、高聚物熔体流动曲线 六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素 七、剪切流动的法向应力 八、高聚物熔体的弹性效应 九、拉伸黏度 剪切流动的法向应力 σs σs σ33 σ11 σ11 σ22 σ22 σ21 σ21 σ21 ＝ σs σ 11＝ σ22 ＝σ33 一、高聚物粘性流动的特点 二、影响黏流温度的因素 三、高聚物流动性的表征 四、剪切黏度的测定 五、高聚物熔体流动曲线 六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素 七、剪切流动的法向应力 八、高聚物熔体的弹性效应 九、拉伸黏度 高聚物熔体的可回复形变与流动示意图 t 形变 可回复形变 不可回复形变 高聚物熔体的弹性效应 韦森堡效应 挤出物胀大 流动的不稳定和熔体破裂 韦森堡效应 包轴现象 爬杆现象 σ22 σ33 非牛顿粘性行为发生在σs和N1相等的剪切速率附近 熔融指数（MI）（低剪切状态下） 在一定温度下，熔融状态的高聚物在一定负荷下，10min内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的重量（g）。 MI 吹塑成型 注射成型 挤出成型 定义： 标准条件 PE （125℃，325g) ABS（230℃，1200g) PP （230℃，2160g) PC （300℃，1200g) MI越大，熔体流动性越好 一、高聚物粘性流动的特点 二、影响黏流温度的因素 三、高聚物流动性的表征 四、剪切黏度的测定 五、高聚物熔体流动曲线 六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素 七、剪切流动的法向应力 八、高聚物熔体的弹性效应 九、拉伸黏度 剪切黏度的测量方法 毛细管挤出黏度计 同轴圆筒黏度计 锥板黏度计 落球黏度计 工业用黏度计 落球粘度计 毛细管挤出黏度计 P D D0 L P0 哈根－泊肃叶方程 L/D大于40忽略入口校正 γ ? 10-1－106 F α ω R M γ ? 10-3－101 锥板黏度计测量原理 一、高聚物粘性流动的特点 二、影响黏流温度的因素 三、高聚物流动性的表征 四、剪切黏度的测定 五、高聚物熔体流动曲线 六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素 七、剪切流动的法向应力 八、高聚物熔体的弹性效应 九、拉伸黏度 高聚物熔体流动曲线 γ ? 第一牛顿区 假塑性（流动）区 第二牛顿区 n=1 log log σs logηa 0 n1 ηa n=1 η0 η∞ 高聚物成型加工中切变速率的变化范围 103-105 注射 103-105 纺丝 10-103 挤出 10-102 混炼和压延 1-10 压制 γ 加工方法 · / s-1 一、高聚物粘性流动的特点 二、影响黏流温度的因素 三、高聚物流动性的表征 四、剪切黏度的测定 五、高聚物熔体流动曲线 六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素 七、剪切流动的法向应力 八、高聚物熔体的弹性效应 九、拉伸黏度 高聚物熔体剪切黏度的影响因素 分子链结构 熔体结构 切变速率 切应力 温度 压力 分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响 分子量 分子量分布 支化 其它 熔体黏度来源于分子间的内摩擦 分子间作用力小、分子链柔软、分子量小的聚合物具有好的流动性 分子量高聚物熔体剪切黏度的影响 高分子链的相互缠结，形成网络结构。 临界分子量Mc 温度－形变出现高弹态的最小分子量 线性高聚物 分子量对高聚物流变性能的影响 log γ · log η M1 M2M3 M1 M2 M3 γ · γ · γ · 分子量越大，缠结点多，解缠容易 材料成型及应用对分子量提出的要求 纤维 塑料 橡胶 注射成型 吹塑 挤出成型 分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响 分子量 分子量分布 支化 其它 分子量分布对高聚物熔体剪切黏度的影响 log γ · log η · γ 分子量分布宽 · γ 分子量分布窄