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目录1页岩气储层中纳米级孔隙结构31.1 应用高分辨率场发射扫描电子显微镜研究[1]31.2应用Nano-CT成像技术研究[1]41.3氮气吸附实验[2]41.4高压压汞实验[2]62页岩气储层临界孔隙半径下限[1]83孔隙尺度与页岩气传质方式的关系[3]103.1气体传质方式划分103.2不同尺度孔隙中的传质方式103.3不同尺度孔隙中的扩散传质114流体敏感性损害对页岩纳米孔的影响[4]124.1流体损害前后流体成分变化124.2流体损害前后页岩成分变化124.3纳米孔隙损害后的对比135总结15参考文献161页岩气储层中纳米级孔隙结构油气储层孔隙表征常规方法主要有薄片分析、气体吸附分析、压汞分析和扫描电镜分析等。薄片观察，由于受仪器分辨率的限制，一般仅识别常规孔隙。气体吸附法可测定岩石的比表面积、孔径大小，但对孤立气孔难有效果，且对比表面积比较小的岩石测定误差较大。压汞法可测量孔隙率、孔隙直径、比表面积等，但仅对连通气孔有效。扫描电镜可直接观察微孔隙结构的分布状况，计算面孔率、孔隙直径、喉道宽度、比表面积等参数。但所提供的信息仅是二维，只能得到岩石的表面结构，无法获得其内部的精细结构和孔径分布等信息，各种传统方法观察精度均无法识别小于1μm的纳米级孔隙。1.1 应用高分辨率场发射扫描电子显微镜研究中国油气储层中纳米孔首次发现及其科学价值_邹才能.pdf[1] 通过大量的场发射环境扫描电镜实验，发现了页岩中的古生物化石孔隙和基质中的微裂缝。结合前人研究的成果，根据孔隙发育位置和发育成因，将页岩储层的孔隙划分为5种类型：有机质纳米孔、黏土矿物粒间孔、岩石骨架矿物孔、古生物化石孔和微裂缝。并对每种孔隙的形态、尺寸和油气存储意义进行了描述。( 1) 有机质纳米孔: 分布在有机质内部或与黄铁矿颗粒吸附的有机质中，大小介于10～900nm之间，主要为150nm左右，为有机质演化过程中发育的纳米孔，孔隙呈规则凹坑近球状密集分布，是页岩中一种重要的孔隙类型。( 2) 颗粒内纳米孔: 包括长石溶蚀、绿泥石等黏土矿物溶蚀形成的纳米孔。长石颗粒表面凹凸不平，形成一系列60～150nm的纳米孔，形态为三角形或长条状( 图3c) ； 黏土矿物纳米孔与致密砂岩中颗粒纳米孔相似，为片状矿物之间的孔隙，以绿泥石和伊利石为主，孔径约100～500nm。（3）岩石骨架矿物孔：:岩石骨架矿物形成的孔隙主要为石英溶蚀、长石溶蚀等形成的纳米级孔隙，此外还有矿物解理缝、晶间隙和晶内孔等。岩石骨架矿物孔隙通常分布较零散，孔隙之间不连通或者连通性极差。骨架矿物中形成了作为油气储集空间的纳米尺度溶蚀孔、晶间孔和晶间缝等。石英、长石等脆性矿物含量高时，易形成天然裂缝和诱导裂缝，改造作用可提高这类孔隙的渗流能力。（4）古生物化石孔：在部分页岩岩样中，存在一些古生物化石如腹足类、藻类化石和介形类化石等。这些微化石大小不等，长度在12～800μm，并且保存比较完整。古生物微化石骨架和腔体内部发育微孔，微孔直径可达30μm。古生物化石孔隙形状还与微化石结构有关，呈椭球状、狭缝状、多边形以及不规则形状等。该类型孔隙尺度大，连通性好，但比较少见。( 3) 微裂缝: 页岩中纳米级裂缝少见，本次实验仅在有机质内部发现。裂缝呈明显的锯齿弯曲状，缝宽约300nm，延伸长度可达十几微米。1.2应用Nano-CT成像技术研究file:///E:\学习\学习作业\石油与天然气地质\页岩气\中国油气储层中纳米孔首次发现及其科学价值_邹才能.pdf[1]应用Nano-CT三维成像技术，在四川盆地南部寒武系、志留系等高成熟页岩气储层中也发现存在有机质纳米孔、颗粒间孔、微裂缝等纳米级孔隙，孔隙形态呈圆形、椭圆形、三角形、不规则形等，孔隙直径以150nm为主，并在页岩储层中广泛发育(图1) 。其中有机质内纳米孔隙体积小、数量大，叠合成像呈蜂窝状发育，孤立块状分布(图1a) 。单个有机质内孔隙叠加显示为似微米级孔隙类型(图1b，c) 。图1 四川盆地威201井古生界页岩复杂孔隙三维重构图像1.3氮气吸附实验页岩储层微观孔隙结构特征_杨峰.pdf[2]图2为6个页岩样品的氮气吸附和解吸等温线，其中样品S-1和S-2采自乃家河组，样品S-3、S-4、S-5和S-6采自牛蹄塘组。根据国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）的分类，页岩样品的吸附等温线属于IV型。在较高压力（P/P0＞0.4，其中P为当前压力，mPa；PO为-196.15℃下的氮气饱和蒸汽压，约为0.101mPa）处，页岩样品的吸附曲线与解吸曲线不重合，产生吸附滞后。滞后环的形状则反映了吸附剂（页岩样品）中所存在孔隙结构的情况。页岩样品的IV型等温线和滞后回线说明页岩主体孔隙为中孔。IUPAC在de Boer滞后环分类的基础上推荐了一种新的分类标准，将