南京工业大学w物理化学课件——第九章表面现象.pptVIP

§10—8 表面活性物质 §10—8 表面活性物质 二、性质 1、临界胶束浓度简称CMC 表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成 定向排列的紧密单分子层，多余的分子在体相内部也三三两两的 以憎水基互相靠拢，聚集在一起形成胶束，这开始形成胶束的最 低浓度称为临界胶束浓度。 这时溶液性质与理想性质发生偏离，在表面张力对浓度绘制的曲 线上会出现转折。继续增加活性剂浓度，表面张力不再降低，而 体相中的胶束不断增多、增大。 §10—8 表面活性物质 2、亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) 表面活性剂都是两亲分子，由于亲水和亲油基团的不同，很难用 相同的单位来衡量，所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来 表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂，HLB的 计算公式为： 根据需要，可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如：HLB值 在2～6之间，可作油包水型的乳化剂；8～10之间作润湿剂； 12～18之间作为水包油型乳化剂。 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 | |————| 聚乙二醇 O/W乳化剂 HLB值= 亲水基质量 亲水基质量+憎水基质量 ×100/5 §10—8 表面活性物质 三、应用 1.润湿作用 表面活性剂可以降低液体表面张力，改变接触角的大小，从而达 到所需的目的。 例如⑴要农药润湿带蜡的植物表面，要在农药中加表面活性剂 ⑵如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的表面活性剂，使 接触角大于90°。 2.起泡作用 “泡”就是由液体薄膜包围着气体。有的表面活性剂和水可以形 成一定强度的薄膜，包围着空气而形成泡沫，用于浮游选矿、泡 沫灭火和洗涤去污等，这种活性剂称为起泡剂。 也有时要使用消泡剂，在制糖、制中药过程中泡沫太多，要加入 适当的表面活性剂降低薄膜强度，消除气泡，防止事故。 §10—8 表面活性物质 3.增溶作用 非极性有机物如苯在水中溶解度很小，加入油酸钠等表面活性剂 后，苯在水中的溶解度大大增加，这称为增溶作用。 增溶作用与普通的溶解概念是不同的，增溶的苯不是均匀分散在 水中，而是分散在油酸根分子形成的胶束中。 经X射线衍射证实，增溶后各种胶束都有不同程度的增大，而整个 溶液的的依数性变化不大。 4.乳化作用 一种或几种液体以大于10-7m直径的液珠分散在另一不相混溶的 液体之中形成的粗分散体系称为乳状液。要使它稳定存在必须加 乳化剂。根据乳化剂结构的不同可以形成以水为连续相的水包油 乳状液(O/W)，或以油为连续相的油包水乳状液(W/O)。 有时为了破坏乳状液需加入另一种表面活性剂，称为破乳剂，将 乳状液中的分散相和分散介质分开。例如原油中需要加入破乳剂 将油与水分开。 §10—8 表面活性物质 5.洗涤作用 洗涤剂中通常要加入多种辅助成分，增加对被清洗物体的润湿作 用，又要有起泡、增白、占领清洁表面不被再次污染等功能。 其中占主要成分的表面活性剂的去污过程可用示意图说明： A.水的表面张力大，对油污润湿性能差， 不容易把油污洗掉。 B.加入表面活性剂后，憎水基团朝向织物 表面和吸附在污垢上，使污垢逐步脱离表 面。 C.污垢悬在水中或随泡沫浮到水面后被 去除，洁净表面被活性剂分子占领。 §10-5 固体表面吸附 用表格列出物理吸附和化学吸附的一些主要差别 ? 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力（多为共价键） 吸附层数 单层或多层 单层 吸附热 较小，近似等于气体液化热，ΔH＜0。 较大，近似等于化学反应热，ΔH＜0 选择性 无或差（吸附量可不同） 有较强选择性 可逆性 可逆 不可逆 吸附速率 快，易达平衡 慢，不易达平衡 发生温度 低温即可发生（沸点附近或以下） 高温Tb才发生明显吸附。 性质 §10-5 固体表面吸附 三、吸附平衡与吸附量 对于一个指定的吸附系统，气相中的分子可以被吸附到固体表 面，已被吸附的气体分子也可以脱附（或解析）而逸回气相。因 而在一定的温度和吸附质的分压下，到某一定的时刻后，吸附速 度与脱附速度相等，也就是单位时间内被吸附