第六章吸收第二节预览.pptVIP

一、气体的溶解度 二、亨利定律 化工原理 * 第六章 吸收 本节讲授 内容 3 相平衡关系在吸收过程中的应用 第二节 气体吸收的相平衡关系 1 气体的溶解度 2 亨利定律 气体在液相中的溶解度 ：一定压力和温度下，气液达到相平衡时，液相中的溶质浓度称为溶解度。此时的溶液已被吸收质所饱和，被称为饱和溶液，此时溶液的浓度被称为平衡浓度或饱和浓度，用cA*表示。表明一定条件下吸收过程可能达到的极限程度。 1、气体在液体中溶解度的概念 相平衡：一定压力和温度，一定量的吸收剂与混合气体充分接触，气相中的溶质向溶剂中转移，长期充分接 触后，液相中溶质组分的浓度不再增加，此时，气液两相达到平衡。 平衡分压：气液平衡时，气相中溶质的分压为平衡分压。 　F＝C－P＋2=3－2+2=3 当压力不太高、温度一定时 x *=f2（y） cA* =f3（pA） 对于单组分物理吸收，组分数C=3（溶质A、惰性气体B、溶剂S），相数P（气、液），自由度数F应为 即在温度、总压和气、液组成共四个变量中，有三个是自变量，另一个是它们的函数。故可将溶解度cA*表达为温度T、总压P和气相组成（常以分压pA表示）的函数。 2、溶解度曲线 溶解度曲线：在一定温度、压力下，平衡时溶质在气相和液相中的浓度的关系曲线。 在相同条件下，NH3在水中的溶解度较SO2大得多。 用水作吸收剂时，称NH3为易溶气体，SO2为中等溶解气体，溶解度更小的气体则为难溶气体（如O2在 30℃ 和溶质的分压为40kPa的条件下，1kg水中溶解的质量仅为 0.014g）。 在一定的温度下，当总压P增加时，在同一溶剂中溶质的溶解度随之增加，这将有利于吸收，故吸收操作通常在加压条件下进行。当总压P一定时，吸收温度下降，溶解度大幅度提高，吸收剂常常经冷却后进入吸收塔。 几种气体在水中的溶解度曲线 O2?n=3，CO2?n=2，SO2?n=1，NH3?n=0 加压和降温有利于吸收操作过程；而减压和升温则有利于解吸操作过程； 吸收剂、温度T、P 一定时，不同物质的溶解度不同； 温度、溶液的浓度一定时，溶液上方分压越大的物质越难溶； 对于同一种气体，分压一定时，温度T越高，溶解度越小； 对于同一种气体，温度T一定时，分压P越大，溶解度越大。 结论： p*—— 溶质在气相中的平衡分压，kPa； x—— 溶质在液相中的摩尔分数； E—— 亨利系数，kPa。 亨利系数的值随物系的特性及温度而异； 物系一定，E 值一般随温度的上升而增大； E 值的大小代表了气体在该溶剂中溶解的难易程度； 在同一溶剂中，难溶气体 E 值很大，易溶气体 E 值很小； E 的单位与气相分压的压强单位一致。 1、亨利定律 实验结果表明，当总压不高时，在一定温度下，稀溶液上方气相中溶质的平衡分压与溶质在液相中的摩尔分率成正比，其比例系数为亨利系数。 cA——单位体积溶液中溶质的摩尔浓度，kmol/m3； p*—— 溶质在气相中的平衡分压，kPa； H——溶解度系数 ，kmol/(kN·m)。 H是温度的函数，H值随温度升高而减小。 易溶气体H值大，难溶气体H值小。 （1）用溶质A在溶液中的摩尔浓度和气相中的分压表示的亨利定律 2、亨利定律的其他表示形式 设溶液的密度为ρkg/m3 ，浓度为c kmol/m3，则 H与E的关系： 对于稀溶液，x 值很小， （2）气液相中溶质的摩尔分数表示的亨利定律 m——相平衡常数 ，或称分配系数，是温度和压强的函数。 温度升高、总压下降则m值变大， m值越大，表明气体的溶解度越小。 m与E的关系： 由分压定律知 ： 由亨利定律： 即： （3）用摩尔比Y和X分别表示气液两相组成的亨利定律 摩尔比定义： 由 当溶液浓度很低时，x≈0， 上式简化为： 亨利定律的几种表达形式也可改写为 例：在常压及20℃下，测得氨在水中的平衡数据为：浓度为0.5gNH3/100gH2O的稀氨水上方的平衡分压为400Pa，在该浓度范围下相平衡关系可用亨利定律表示，求亨利系数E，溶解度系数H，及相平衡常数m。（氨水密度可取为1000kg/m3） 由亨利定律表达式知： 解： ∴亨利系数为 又 ，而 ∴相平衡常数 ∴溶解度系数为： 或由各系数间的关系求出其它系数 1、判断传质进行的方向 相对于气相浓度 y 而言，液相浓度欠饱和(xx*)，故液相有吸收溶质 A 的能力。 相对于液相浓度 x 而言，气相浓度为过饱和(yy*)，溶质 A 由气相向液相转移。 气、液相浓度(y，x)在平衡线上方(P点)： y x o y*=f(x) P y x y* 结论：若系统气、液相浓度(y，x)在平衡线上方，则体系将发生从气相到液相的传质，即吸收过程。 x* 释放溶质 吸收溶质 三、相平