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第八章 吸收光谱法 知识点： 吸收光谱的产生 光吸收基本定律 比色分析和分光光度法 分光光度法的应用 §8.1 吸收光谱 光与溶液的颜色 吸收光谱曲线 光吸收基本定律 朗伯－比尔定律的适用范围 8.1.1 光与溶液的颜色 可见光：400～760nm 单色光：具有同一波长，一种颜色的光。 复合光：几种单色光混合起来的光。 8.1.2 吸收光谱曲线 吸收光谱的产生: 当以一定范围的光波连续照射分子或原子时，就有一个或几个一定波长的光波被吸收，透过的光谱中不出现这些波长的光，称为吸收光谱。 若吸收光谱在可见光范围内，由于光的互补性，溶液呈现透过光的波长颜色。 吸收光谱曲线 例：将不同波长的单色光依次通过固定浓度的高锰酸钾溶液，同时测量每一波长下 溶液对光的吸收程度(A)。 有吸收峰 最大吸收波长(λmax )…在吸收峰处的波长。 8.1.3 光吸收基本定律…朗伯－比尔定律 Io…入射光强度 L…液层厚度（cm） It…透过光强度 C…溶液浓度 λ …入射光波长 朗伯－比尔定律： C为mol/L： k为 ε……摩尔吸收系数（L/mol·cm） C为 g/L ： k为 a……吸收系数（ L/g·cm） 令： 透光率T 8.1.4 朗伯－比尔定律的适用范围 当λ和L一定时：A=KC 适用范围： A=0.2~0.8 §8.2 比色法和分光光度法 比色分析法：利用溶液颜色的深浅与溶液浓度的关系来确定物质含量的方法。 特点：1.灵敏度高。（10-3~10-6mol/L) 2.准确度较高。（2～10％） 3.操作简便、测定快。 4.应用广泛。 目视比色法 分光光度法 8.2.1 目视比色法 (Visual Colorimetry) 直接用眼睛观察、比较溶液颜色深浅来测定物质含量的方法。 仪器： 比色管。 方法： 1.配制一系列不同浓度体积一定的标准有色溶液。 2.取一定体积水样，加入与标准溶液同样试剂，稀释至同样体积。 3.从比色管口向下观察水样与标准溶液颜色深浅。 测定条件：比色管要成套的。 8.2.2 分光光度法 (Spectrophotometry) 用分光光度计来进行比色分析的方法 1.特点：⑴.提高了准确度和灵敏度。（2～5％） ⑵.测量范围扩大到紫外和红外光区。 ⑶.可选择任意波长的单色光。 2.分光光度计 种类：可见分光光度计 360～800nm 紫外可见分光光度计 200～1000nm 红外分光光度计 760～400000nm 8.2.3 紫外－可见分光光度计光学系统和测量系统 1.光源：钨灯(可见光)或氢灯(紫外光)、透镜、反射镜。 3.吸收系统：吸收池：成套比色皿(玻璃或石英)、比色槽。 光栏（调节光量） 8.2.4 分光光度法测量条件的选择 选择入射光的波长 “最大吸收原则”……选λmax为工作波长。 “吸收最大、干扰最小”…… 若λmax处有干扰，选灵敏度稍低但能避免干扰处波长。 控制吸光度范围：A=0.2~0.8 （∵ A= ε· C·L） 方法：①定量调整被测组分浓度。 ②选不同厚度的比色皿。 选择适当的参比液（空白溶液） §8.3 显色反应及其影响因素 8.3.1 显色反应 氧化还原反应：例 络合反应：例 8.3.2显色剂 无机显色剂：在组成恒定、稳定性、选择性、灵敏度上不能满足要求。 有机显色剂：一般形成稳定的螯合物，选择性、灵敏度都较高。 8.3.3多元络合物 由3种及3种以上组分形成的络合物。 ①选择性更好； ②灵敏度更高； ③稳定性更强。 8.3.4 影响显色反应的因素 显色剂的用量 §8.4 吸收光谱法的定量分析方法 8.4.1 标准曲线法 取5～10个不同量的标准溶液，加显色剂和其它试剂，稀释至一定体积→标准有色溶液，在选定波长下测A标。 作标准曲线 A标-C标 换算成水样的浓度。 8.4.2 标准对照法 要求：1.严格符合朗伯－比尔定律。 2.待测液浓度与标准溶液浓度相近。 8.4.3 最小二乘法（回归分析法） 当L一定时，A与C呈直线关系，假设为： C = a A + b §8.6 吸收光谱法的应用 8.6.1 天然水中铁的测