4-2结构化学概述.ppt

既不交叉也不重叠的CH3CH3 D3 群 D3： [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+ x y z C3 C2 C2 C2 6. Dnh : Dn +σh 乙烯 D2h 群 全部对称元素：3C2,3σ,i N2O4 乙烷重叠型 D3h 群 全部对称元素： C3, 3C2, 4σ 平面三角形分子（BF3）,正三棱柱，三角双锥结构分子 D4h群：XeF4 等平面正方形分子 D6h群：苯 D?h群： I3-,H2,N2,CO2,CS2等 同核双原子分子，具有对称中心的线形分子 7. Dnd: Dn + σd Dn点群 分子 Cn+nC2 Dnh点群 Dnd点群 +σh 无σh，有σd D2d : 丙二烯 D2d : B2Cl4 乙烷交错型 H H H H H H D3d点群 单质硫 D4d D5d : 交错型二茂铁 俯视图 偶次轴包含C2轴。先作二重旋转，再对垂直于该轴的镜面作反映，等于对轴与镜面的交点作反演. * * 4.2 对称元素的组合与对称操作群 1. 对称元素的组合 当两个对称元素按某种相对位置同时存在时，必定能推导出第三个对称元素，这叫做对称元素的组合。 （1）两个旋转轴的组合 （2）旋转轴与镜面的组合 （3）偶次轴与和它垂直的镜面的组合 （1）旋转轴的组合 （2）两个镜面的组合 （3）偶次旋转轴和与它垂直的镜面的组合 2. 群 群：按一定规律联系着的一些元素的组合。元素可以是数字，可以是方程的根，可以是操作等。 (1) 群的条件 一个集合G含有A、B、C、D……元素，在这些元素之间定义一种运算（通常为“乘法”,也可能加法等），如果满足下面4个条件，则称集合G为群。 ▲封闭性：集合G={A、B、C、D…}，则 AB=C也是群中元素。 ▲ 有单位元素：G中必存一单位元素E，它使群中任一元素R满足于ER=RE=R。 ▲ 有逆元素：G中任一元素R都存在逆元素R-1，R-1 亦属于G，且RR-1=R-1R=E ▲ 结合律：G中各元素之间的运算满足结合律， （AB）C=A（BC）。 群中元素的数目称为群的阶次。 群的举例： 例：全体正、负整数和零的集合对于加法运算构成一个群。G={0、±1、±2、……} 不难看出，满足封闭性、结合律，单位元素是0。 每个元素R均有逆元素(-R)，由R+（-R）=0求得。 例：G={1、-1、i、-i} 对于“乘法”运算构成一个群。 满足封闭性、结合律，单位元素是1。每个元素R均有逆元素(R-1)，由R×R-1=1求得。 本章的主要讲分子。分子中全部的对称操作构成一个对称操作群。群元素指对称操作。例：H2O分子全部对称操作对于”乘法”运算（即两操作连续作用）构成一个群. 例：H2O 共有对称元素： 它们都是对易的 相应有对称操作（群元素）： 满足封闭性： 满足结合律： 有单位元素： 有逆元素： 阶次为4。 例：NH3 ,对称元素：C3， ?va， ?vb , ?vc 全部对称操作（群元素） ?va ?vb ?vc 1 3 2 ?va ?vb ?vc 3 2 1 ?vb ?vc 3 1 2 ＝ 不对易 ＝ 把全部对称操作的乘积列成表（按列×行的次序），称为“乘法表”。 由乘法表看到：每一行（或每一列）都是分子中全部对称操作的重新排列。 每一行（或每一列）中不能存在两个相同的操作。 C2v 3. 群的乘法表 每个元素在同一行（同一列）中只出现一次。 乘法表: 把全部对称操作的乘积列成表（按列×行的次序） 因为分子中全部对称操作构成群，称为分子群， 又因为分子所有的对称元素都通过一个公共点， 即分子中至少有一个点在分子的所有的对称操作下保持不动，故又把分子群称为点群。 4.3 分子点群 分子中全部对称操作的集合构成分子点群(point groups ). 群中的元素数目称为群的阶.符号用熊夫利符号表示. 分子点群包括低阶群Cn 、Cnh 、 Cnv 、 Cni 、 Sn 、 Dn、Dnh、Dnd及高阶群T 、Td 、Th 、 O、 Oh 、 I 、Ih; C1 群：所有分子都有C1轴，若无其他对称元素存在，即为C1群 CHFClBr 1. Cn 群：只有1个Cn R2 R2 R1 R1 R1 R1 R2 R2 H2O2 二氯丙二烯C3H2Cl2 C2群： C3群 C3通过分子中心且垂直于荧光屏 既不交叉也不重叠的CH3CCl3 2. Cnh群 : Cn + σh