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信息文献检索（论文）文献综述锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备以及电化学性能的研究学部： 化工与环境生命学部专业： 班级： 姓名： 信息文献检索（论文）文献综述锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备以及电化学性能的研究Xxx大连理工大学摘要 橄榄石型磷酸铁锂是近年来发展起来的新型锂离子电池正极材料，具有原料来源广泛、比容量高、工作电压适中、循环性能好和电化学性能稳定等优点，因而受到人们的密切关注。本文介绍了LiFePO4的橄榄石型晶体结构及主要合成工艺，讨论了针对其缺点的改性研究，并对LiFePO4未来发展方向作了展望。关键词 锂离子电池，正极材料，磷酸铁锂 引言随着石油枯竭引起的能源危机和汽车尾气带来的环境污染问题日益严峻，清洁能源正受到广泛关注，二次电源作为一种便捷的能源存储和转化装置一直为研究者所热衷。而锂离子电池是目前具有高比能量的新型绿色二次电源体系，更是研究者关注的焦点。但锂离子电池的安全问题制约了其在动力电池领域的发展。而磷酸铁锂因其结构上的独特性可极大改善这一电池体系的安全性能。而且，该材料具有原料来源丰富，价格低廉，理论容量较高，循环性能，且对环境无污染等特点，是动力型锂离子电池正极材料的研究热点。然而较低的电子电导率和锂离子扩散系数影响了磷酸铁锂材料高倍率输出性能，不适用于大功率电池。电极材料的结构决定了锂离子电池的能量存储性能。LiFeP04由于具有理论高比容量，充放电电压适中，价格低廉，安全性能高，环境友好等优点，被认为是十分理想的正极材料。锂离子电池的工作主要依赖于锂离子和电子在正负极间传输，因此制约磷酸铁锂应用的重要问题是电子迁移速率低和离子扩散率低，特别是在高倍率下容量会迅速减弱。1.课题背景1.1磷酸铁锂的研究现状1.1.1 LiFePO4的晶体结构 LiFePO4具有橄榄石型结构，属于正交体系，如图1所示。每个晶胞单元有4个LiFePO4，Fe与Li形成FeO6和LiO6八面体。在橄榄石结构中，氧离子与P5+通过较强的共价键结合(P04)3+，因此材料具有较高的结构稳定性和安全性。[1] 图 1 LiFePO4晶体结构示意图1.1.2 LiFePO4的优点磷酸铁锂材料具有以下几个特点:(a)能量密度和工作电压高。理论比容量为170mA?h/g，放电电压为3.4V。(b)高温热稳定性好。(c)循环性能优良，寿命长，安全性能高。(d)原材料丰富，价格低廉。(e)无毒，对环境友好。1.1.3 LiFePO4的电化学性能橄榄石型的 LiFePO4正极材料的充放电过程中，锂离子的可逆脱嵌是在两相（LiFePO4和 FePO4）之间进行的。这种方式不同于传统的正极材料 LiCoO2，LiNiO2，LiMn2O4等。 充电反应：LiFePO4-xLi+-xe-→xFePO4+ (1-x)LiFePO4 放电反应：FePO4+ xLi++ xe-→xLiFePO4+(1-x)FePO4充电时 Li+不断从 LiFePO4相中脱出，放电时 Li+嵌入 FePO4。由于两相变化过程中铁氧配位关系变化很小，反应过程中尽管存在物相变化，但是没有产生体积效应而影响其电化学性能。Anna S. Andersson等[2]通过对比锂脱嵌前后的LiFePO4与 FePO4键长变化，得出结论是 LiFePO4在充放电过程中的体积变化仅为 6.8%，这种微小的体积变化与碳负极材料再充放电过程中产生的体积变化相抵消。所以该类材料具有良好的电化学性能，充放电电压曲线平稳。 Andersson等提出了两种机理模型解释LiFePO4充放电不可逆容量的损失，一种为Radial模型，另一种为Mosaic模型，如图2所示[3]。图2 单个磷酸铁锂颗粒中锂离子脱/嵌的两种模型橄榄石结构的 LiFePO4正极材料有较高的理论比容量（170 mA·h·g-1），良好的循环性能和安全性能，Fe 源丰富，价格低廉，对环境友好等优点。近年来对其的研究更加深入，该材料也受到了研究人员的极大关注。1.1.4 LiFePO4的制备方案 磷酸铁锂在自然界的储量并不丰富，因此它大多是由化学合成方法获得，LiFePO4的合成方法主要包括高温固相法、微波合成法、溶胶凝胶法、水热溶剂热法、液相共沉淀法等方法。下面对这几种不同的合成方法进行介绍。(1)高温固相法高温固相法是将固体原料充分混合后进行高温煅烧制备产物的方法。它通常包括两步高温处理。首先将按化学计量比配好的原料球磨混合均匀，在保护气氛(N2、Ar)下200-35oC预锻烧然后冷却至室温、球磨，再在保护气氛下600-80oC下锻烧20-36h。这样做能够保证充分反应并且混合均匀[4]。高温固相法的设备和工艺简单，反应条件容易控制，适合工厂批量化生产磷酸铁锂。但是通过这种方法制备的产物粒径分布范围较广，