硅.石耐火材料演示文稿.pptVIP

硅石耐火材料是指以天然硅石为主要原料制得的耐火材料。 SiO2含量不得少于93%。 85% ≤SiO2含量＜93%——称为硅质耐火材料。 习惯上，把硅石耐火材料叫硅质耐火材料。 普通硅砖 种类：硅砖（最常见） 高密度硅砖 特种硅砖、石英玻璃 主要用途：焦炉、玻璃熔窑、酸性炼钢炉以及其他热工设备。 硅砖自1822年被英国人制成开始，已有188年历史。 1834年起，在炼钢炉厂的耐火材料中保持首要地位。 随着炼钢技术的发展，平炉基本被淘汰，硅砖也逐渐被高铝质耐火材料所取代。 ——至此，硅砖基本退出了炼钢领域。因而消耗量也大减，20世纪70年代以来年均消耗量为十几万吨，占全部耐火材料的1-3%。 3.1硅砖的组成、显微结构与性质 3.1.1 硅砖的组成、结构及对性质的影响 由两表可以看出：硅砖中SiO2含量在93％以上；一般硅砖中的晶相为鳞石英和方石英以及少量残存石英，基质为玻璃相。 硅砖的组成决定其性质 SiO2有8个变体：α-石英、β-石英、 α-鳞石英、β -鳞石英、γ -鳞石英 α-方石英、β –方石英、石英玻璃 变体分为两类：第一类变体是石英、鳞石英和方石英，它们的晶型结构极不相同，彼此间转化很慢；第二类变体是上述变体的亚种──αβ和γ型，它们的结构相似，相互间转化较快。 根据转变特点和速度，SiO2晶型转变分为两类：迟钝型转变（重建型）和快速型转变（位移型）。 不同晶型之间的转变（迟钝型转变） 在加热过程中，石英、鳞石英、方石英及硅氧溶液（石英玻璃）之间发生相互转化，是属于由一种晶型转变成另一种晶型的转变过程（重建型转变，速度慢、时间长）。这种转变过程伴随有较大的体积效应。一般是不可逆的。晶型之间在结构和物理性质上存在较大的差别。 不同晶型之间的转变从晶体的边缘开始，逐渐发展至中心， 必须破坏原有的晶体结构，使Si-0键断开，实现原子的重新排列，组成新的结构。所以转变过程消耗能量大，转变温度高，转变速度慢，经过较长时间才能实现，故称为迟钝型转变。 同一晶型亚态之间的转变（快速型转变） 同一晶型亚态、型之间也发生相互转变，并且是可逆的。由于快速转变是在瞬时发生的，其体积效应危害大。 这种亚态变体的结构和物理性质是相似的，转变时Si-0键没有被破坏和断开，只有键的角度发生变化，晶格发生扭曲或伸直，消耗能量小，转变温度低，转变速度快，体积效应小，只要达到转变温度，晶体从中心到边缘全部立刻转变，故称为快速型转变。 干转变与湿转变 低温型石英转变为高温型石英过程中，石英颗粒会开裂。如有矿化剂存在时，形成的液相就会沿着裂纹侵入颗粒内部，促使石英转变为鳞石英。通常，这种转变称为湿转变。 如果很少或几乎没有矿化剂时，石英开始形成半安定方石英，然后形成方石英，这种转变称为干转变。干转变时砖坯产生较大的不均匀膨胀，又无液相缓冲应力，会造成制品的结构开裂和松散。 经过高温烧成后，硅砖的性能主要与SiO2的晶型有关。各种晶型的熔点不同：石英的熔点最低，为1600℃；方石英的熔点最高为1723℃，鳞石英为1670 ℃。 因此，方石英的含量高，有利于提高硅砖的耐火度；而鳞石英含量高，则因其具有矛头双晶。在砖中相互交错形成网络状结构，有利于提高制品的荷重软化温度。 由于残余石英在高温下可继续向方石英或鳞石英转变，并伴有较大的体积膨胀，故其含量愈少愈好。 硅砖体积密度对导热系数的影响 由图可见，随硅砖显气孔率的提高，其导热系数下降。 高密度硅砖具有较高的导热系数。 因此，对于一些要求高导热系数的硅砖，如焦炉硅砖，常加入CaO、Na2O 、TiO2、Fe2O3等添加剂。 CaO作用最好，据报道CaO可使导热系数提高20%， Fe2O3次之， TiO2最差。 由于这些添加剂对硅砖的其他高温性质有影响，所以不宜加入太多，在2%左右为宜。 硅砖理想的矿物组成是主要矿物为鳞石英，其次是方石英。 残余石英（β-石英 ）越少越好。 硅砖中石英转变程度用真比重衡量，一般小于2.38g/cm3。优质硅砖真比重2.32～ 2.36之间。 3.1.2 硅砖的性质 真密度和体积密度 真密度为考核硅砖的一个重要性能指标。反映硅砖中SiO2的各相组成，尤其是鳞石英的含量。 硅砖真密度的大小是判断其晶型转变程度的重要标志之一。 一般硅砖的真密度在2.38g/cm3以下，优质硅砖在2.32～2.3