化学反应原理 氧化还原反应 电化学基础 氧化还原反应的基本概念 氧化值 氧化还原反应方程式的配平 电化学电池 原电池的构造 原电池电动势的测定 原电池的最大功与Gibbs函数 电极电势 7.3.1 标准氢电极和甘汞电极 标准电极电势 Nernst方程式 Nernst方程式 电极电势的应用 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 判断氧化还原反应进行的方向 确定氧化还原反应进行的限度 元素电势图拉蒂麦尔图(Latimer diagram) 反应自发进行的条件为△rGm<0 因为 △rGm = –ZFEMF 即: EMF > 0 反应正向自发进行; EMF < 0 反应逆向自发进行。 对于非标准态下的反应: lg V 0592 0 MF MF J Z . E E - = 反应正向进行; 0 0.2V MF MF E E 反应逆向进行。 0 0.2V - MF MF E E 判断 用 0.2V V 2 . 0 MF MF E E - ) aq ( Fe e ) aq ( Fe 2 3 + + - + = E 0.769V 例:判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时,能否发生氧化还原反应?若能反应,写出反应方程式。 0.2V V 994 . 0 0.769V 1.763V = - = Fe O H 2 2 2 + 发生的反应: 与 解: ) aq ( O H 2e ) aq ( 2H ) g ( O 2 2 2 + + - + V 6945 . 0 = E ) l ( O 2H 2e ) aq ( 2H ) aq ( O H 2 2 2 + + - + V 763 . 1 = E + ) s ( Fe 2e ) aq ( Fe 2 + - 0.4089V - = E ) l ( O 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( O H 2 3 2 2 2 + + + + + + ) Fe / Fe ( ) O H / O H ( 2 3 2 2 2 MF - = + + E E E 2 Fe3+ + H2O2 + 2 H2O 2 Fe2+ + O2 + 2 H3O+ 2 Fe2+ + H2O2 + 2 H3O+ 2 Fe3+ + 4 H2O H2O2像是钻进风箱的老鼠:两头受气。 进行? 时的标准态下能否向右 25℃ 在 ? ) g ( Cl 取 制 HCl 浓 能用 实验室中为 ) 2 ( 2 什么 ) 1 ( 试判断反应 : 例 0 0.131V 1.360V 1.2293V - = - = 所以,该反应在标准态下不能向右进行。 O(1) 2H ) g ( Cl (aq) MnCl 4HCl(aq) ) s ( MnO 2 2 2 2 + + + ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO ) 1 ( 2 2 2 + + + + - + 解: V 2293 . 1 = E V 360 . 1 (aq) Cl 2 2e (g) Cl 2 = + - - E ) Cl / (Cl ) Mn / (MnO 2 2 2 MF - = - + E E E V 30 . 1 12 1 lg 2 V 0592 . 0 1.36V 2 = + = 1.36V 12 lg 2 V 0592 . 0 1.2293V 4 = + = ) /Mn MnO ( 2 2 + E L 12mol ) Cl ( ) H ( HCl ) 2 ( 1 ? = = - - + c c 中, 浓 ] / ) Cl ( [ / ) Cl ( lg 2 V 0592 . 0 ) /Cl Cl ( ) /Cl Cl ( 2 2 2 2 + = - - - c c p p E E ] / ) Mn ( [ ] / ) H ( [ lg 2 V 0592 . 0 ) /Mn MnO ( 2 4 2 2 + = + + + c c c c E ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO 2 2 2 + + + + -
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