有机化合物波谱_-_沈阳药科大学答案.ppt

有机化合物波谱解析 绪 论 一、化合物光谱解析的目的和意义 二、结构解析的常规程序 三、学习结构解析的方法和注意事项 四、有机化合物光谱解析的常用方法及其原理 一、化合物光谱解析的目的和意义 是药物化学的基本研究方法 是中药研究实现现代化的需要 我国原创新药发展的需要 学科交叉共同发展的需要 药物化学的基本研究方法 实现中药现代化研究的需要 我国原创新药发展的需要 学科交叉共同发展的需要 三、学习结构解析的方法和注意事项 熟悉结构解析的方法和原理 注意各光谱学方法的特点及注意事项 掌握各种常见化合物的光谱规律 学会总结和归纳不同类型化合物的光谱规律 学会模拟各类化合物的光谱图 勤学多练 四、天然化合物光谱解析的常用方法及其原理 UV IR NMR MS CD、ORD X-ray 单晶衍射 2. 不同类型化合物产生的电子跃迁类型 1）.饱和烃类化合物 只含有?键电子，只产生????跃迁，最大吸收到出现在?200nm的真空紫外区。 2）.不饱和烃类化合物 既有?键电子又有?键电子，?键电子引起????及????跃迁。 3）含有杂原子的有机化合物 杂原子上未成键的孤对电子（n电子）产生n???或n???跃迁。 a.含杂原子的饱和有机化合物，可产生n???跃迁。 b. 分子中有双键或三键的?键电子(如C=O、C=S、C?N )或杂原子与?键电子的原子相互共轭时(=CH-O-)，则产生n???及n???跃迁。 c.若n电子与?电子之间未形成p-?共轭，只能产生????、????和n???跃迁，不会产生n???跃迁。 3.吸收带 (1) R带：n??*跃迁所产生的吸收带。由含杂原子的的不饱和基团产生（如C=O, -N=N-, -N=O等）。特点：吸收峰处于较长波长范围(250~ 500nm)，吸收强度很弱，?＜100。 (2) K带：共轭双键的???*跃迁所产生的吸收带。特点：吸收峰出现区域210~250nm，吸收强度大, ?＞10000 (lg ? ＞ 4)。 (3) B带：苯环的???*跃迁所产生的吸收带，是芳香族化合物的特征吸收。重心在254nm左右，吸收强度弱，?≈220。非极性溶剂中可出现，在极性溶剂中消失。 (4) E带：也是芳香族化合物的特征吸收。 E1带：由苯环烯键?电子???*跃迁所产生 在184nm，lg ?＞4(? 约为60000)。 E2带（K)：是由苯环共轭烯键?电子???*跃迁产生，吸收峰出现在204 nm，lg?=4(?约为7900)。 从防风草中分离得到一化合物，UV?max(EtOH) =241nm，判断是松香酸(A)还是左旋海松酸(B)？ 确定未知化合物的共轭结构单元 例：鸦胆子中一种苦木内酯化合物UV谱?max(EtOH): 221, 280nm; ?max(EtOH+NaOH): 221, 328nm. 1） 在200~800nm区间无吸收峰，结构无共轭双键。 2）220~250nm，强吸收(?max在104~2?104之间)，有共轭不饱和键（共轭二烯，?,?-不饱和醛、酮） 3） 250~290nm，中等强度吸收(?max 1000~10000) ，通常有芳香结构。 4） 250~350nm，中低强度吸收 (?10~ 100)，且200 nm以上无其他吸收，则含有带孤对电子的未共轭的发色团。（羰基或共轭羰基） 5）有多个吸收峰，有的在可见区，则结构中可能有长链共轭体系或稠环芳香发色团。如有颜色，则至少有4~5个共轭的发色团。 6）利用溶剂效应、pH影响： 增加溶剂极性：K带红移、R带紫移，?max变化大 时，有互变异构体存在。 pH变化：碱化后谱带红移，酸化后又恢复，则有酚 羟基、烯醇存在； 酸化后谱带紫移，有芳胺存在。 稀溶液(游离状态)，?OH3650~3600cm-1 浓度增加(氢键)，?OH3515cm-1(二聚体)，3350cm-1 (多聚体) 1.检查信号是否正常，如TMS、溶剂峰、积分比例。 2.根据积分计算各氢信号对应的H数。 3.计算各信号的化学位移、偶合常数。 4.按化学位移大小顺序列表，?(nH,m,J=?Hz) 5.根据化学位移判断氢核的类型;根据J值判断偶合关系。 6.加D2O，判断是否为活泼氢信号。 （三）影响化学位移因素 a. 碳的杂化方式 ?sp3 ? sp ? sp2 10-100 70-130 100-200 b. 碳核的电子云密度: 电子云密度?, ?? 高场位移 c. 取代基的诱